卢秀慧
- 作品数：33 被引量：50H指数：5
- 供职机构：济南大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 硅烯与甲醛环加成反应的理论研究被引量：5
- 1998年
- 本文用RHF/6-31G^(?)解析梯度方法研究了单重态硅烯与甲醛环加成反应的机理,用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正,并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质.结果表明,此反应历程由两步组成:1)硅烯与甲醛生成—中间配合物,是一无势垒的放热反应,2)中间配合物异构化为产物,此步势垒经零点能校正后只有51.4kJ·mol^(-1)(MP2/6-31G^(?)∥6-31G^(?));从热力学和动力学的综合角度考虑,该反应在300～400K温度下进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
- 卢秀慧王沂轩刘成卜邓从豪
- 关键词：硅烯环加成反应从头算甲醛
- 亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究被引量：7
- 2002年
- 用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理 ,采用MP2 / 6 31G 方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .根据能量数据可以预言环加成反应 (1)的a途径将是单重态亚烷基卡宾与甲醛环加成反应的主要反应通道 ,该反应由两步组成 :(Ⅰ )亚烷基卡宾与甲醛生成了一富能中间体(INT1a) ,是一无势垒的放热反应 ,(Ⅱ )中间体异构化为产物亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 2 4 1kJ·mol-1(MP2 / 6 31G ) .
- 卢秀慧翟利民王沂轩刘成卜
- 关键词：甲醛反应机理环加成反应二阶微扰理论势能面
- 二甲基亚甲基硅烯与乙烯生成硅杂双环化合物反应机理的从头算研究
- 2010年
- 用CCSD（T）／／MP2／6—31G＊方法研究了单重态二甲基亚烷基硅烯与乙烯生成硅杂双环化合物环加成反应的机理，根据该反应的势能面可以预言，该反应只有一条主反应通道．该主反应通道所呈现的反应规律为：二甲基亚烷基硅烯中Si原子的3p空轨道与乙烯中的π轨道形成了π→p授受键，生成三元环中间体（INT1）；扩环作用使INT1异构化为四元环硅烯（P2）；P2中Si原子的sp3杂化使P2进一步与乙烯结合生成了硅杂双环化合物．
- 卢秀慧韩军锋于海彬廉贞霞
- 关键词：反应机理势能面
- 亚锗基卡宾及取代亚锗基卡宾与环氧乙烷抽提反应机理的密度泛函理论研究
- 2011年
- 采用B3LYP／6—311G（d，p）方法研究了单重态亚锗基卡宾及取代亚锗基卡宾X2Ge=C：（X＝H，F，C1，CH3）与环氰乙烷的氰转移反应机理．结果表明，由于环氧乙烷中氧上的2p孤对电子向X2Ge＝C：中C上的2p空轨道迁移，形成了p—p授受键，从而生成了各中间体．随着p—p授受键的不断加强（即C—O键的逐渐缩短），中间体经过渡态生成了抽提产物．取代基的电负性是影响该类反应的主要因素，取代基的电负性越人，反应的活化能越小，反应速率越大．
- 卢秀慧车昕李永庆王智娜
- 关键词：抽提反应环氧乙烷势能面
- 二甲基亚烷基卡宾与丙酮环加成反应机理的理论研究被引量：4
- 2005年
- 用二阶微扰和密度泛函理论研究了单重态二甲基亚烷基卡宾与丙酮的环加成反应机理,采用MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量. 结果表明,反应(1)的b途径是单重态二甲基亚烷基卡宾与丙酮环加成反应的主反应通道. 该反应途径由两步组成:(ⅰ) 两反应物首先生成了一富能的中间体INT1b,它是一无势垒的放热反应,放出的热量为23.3 kJ/mol,(ⅱ) 中间体INT1b通过过渡态TS1b异构化为三元环产物P1,其势垒为22.2 kJ/mol. 该反应途径与其竞争反应的反应速率相差较大,具有很好的选择性. 从热力学和动力学的角度综合分析,该反应在1大气压(101325 Pa)下,温度为300～800 K时进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
- 卢秀慧武卫荣于海彬徐曰华
- 关键词：环加成反应势能面反应速率常数反应机理丙酮
- 类硼烯HBLiF的构型及异构化反应的量子化学研究
- 1998年
- 用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＊解析梯度方法研究了类硼烯ＨＢＬｉＦ的结构，得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型，分析了各构型的结构特点及稳定性，结果表明，构型是ＨＢＬｉＦ的最稳定构型，而和构型是ＨＢＬｉＦ参加化学反应的基本构型，文中还给出了各构型的Ｍｕｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道，并简单讨论了两种基本构型的化学活性．
- 卢秀慧王沂轩邓从豪
- 关键词：异构化反应平衡构型量子化学
- 化学热力学系统二元溶液及临界点的稳定条件被引量：1
- 1994年
- 本文通过对常见的化学热力学过程方向条件的讨论,直接得出了化学热力学系统的稳定条件.然后根据该条件及某些化学热力学的基本公式,通过数学推导,分别导出了二元溶液及其临界点的稳定条件.
- 卢秀慧
- 二氯卡宾与甲醛环加成反应的理论研究被引量：12
- 1998年
- 用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应，找到了反应的中间配合物和过渡态，讨论了反应机理，发现该反应分两步进行，第一步生成中间配合物，第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷．在从头算的基础上，用统计效力学方法和过渡态理论计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并作了讨论．
- 卢秀慧王沂轩邓从豪
- 关键词：环加成二氯卡宾甲醛
- 锗烯与乙烯环加成反应的理论研究被引量：11
- 1999年
- 用RHF/6-31G^(?)解析梯度方法研究了单重态锗烯与乙烯环加成反应的机理,用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正,并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质.结果表明,此反应历程由两步组成:1)锗烯与乙烯生成了一中间配合物,是-无势垒的放热反应,2)中间配合物异构化为产物锗杂环丙烷,此步势垒经零点能校正后为26.9kJ·mol^(-1)(MP2/6-31G^(?)//6-31G^(?));从热力学和动力学的综合角度考虑,该反应在200～300K温度下进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
- 卢秀慧王沂轩刘成卜
- 关键词：锗烯环加成反应乙烯
- 二甲基亚锗基锗烯与乙醛生成螺锗杂环化合物反应机理的密度泛函理论研究
- 2013年
- 用B3LYP／6-31G＊方法研究了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机理，根据该反应的势能面可以预言，该反应有一条主反应通道．该反应所呈现的反应规律为：两反应物通过[2＋2]环加成反应首先生成了-锗杂四元环锗烯，由于该锗杂四元环锗烯中Ge：原子的4p空轨道与乙醛的π轨道形成了π→p授受键，从而使锗杂四元环锗烯进一步与乙醛结合生成了-中间体，由于该中间体中的Ge：原子在过渡态之后发生Tsp0杂化，从而使该中间体经过渡态异构化为了-螺锗杂环化合物．该研究结果从理论上揭示了单重态二甲基亚锗基锗烯（Me2Ge=Ge：）与乙醛环加成反应的反应机制，奠定了亚锗基锗烯（H2Ge：Ge：）及其衍生物（x2Ge=Ge：，X=H，Me，F，C1，Br，Ph，Ar…）与非对称性＂键化合物环加成反应的理论基础．
- 卢秀慧李永庆鲍伟杰刘东婷
