武卫荣
- 作品数：25 被引量：47H指数：4
- 供职机构：济宁学院化学与化工系更多>>
- 发文基金：山东省自然科学基金国家自然科学基金山东省优秀中青年科学家科研奖励基金更多>>
- 相关领域：理学文化科学电子电信化学工程更多>>
- 两种七氟醚自由基[(CF_3)_2C(·)OCH_2F,(CF_3)_2CHOC(·)HF]与氧气反应及OH·再生机理的理论研究被引量：1
- 2018年
- 温室气体七氟醚氧化降解可以产生两种反应活性截然不同的自由基,即(CF_3)_2C(·)OCH_2F与(CF_3)_2CHOC(·)HF.采用M06-2X/6-311++G(d,p)与CBS-Q理论方法研究了两种七氟醚自由基与氧气(O_2)反应的机理.与普通的烷基自由基+O_2的无垒复合反应不同,多氟取代的七氟醚自由基与O_2反应需经过1.3～1.8 kcal·mol^(-1)的势垒才能生成过氧自由基中间体RO_2·.虽然O_2更易于加成到富氟的自由基位点,但与贫氟自由基位点结合生成RO_2·放热更多,且随后的六中心氢迁移生成QOOH中间体需要克服更高的势垒.QOOH分解包括三种主要的OH·再生途径,即:分步解离、三体同步解离、四中心分子内S_N2反应.对于(CF_3)_2C(OC(·)HF)OOH,三条途径互为竞争;对于(CF_3)_2C(·)OC(HF)(OOH),分子内S_N2反应为OH·再生的主要途径,分步或三体同步解离则为次要机理.研究为阐明多氟取代基对大气中OH·循环的影响规律提供了理论依据.
- 武卫荣武卫荣侯华侯华
- 关键词：七氟醚反应机理量子化学
- 密度泛函理论研究SiN与ClO反应的产物通道
- 2014年
- 利用量子化学从头算和密度泛函理论研究了SiN和ClO的反应机理。在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化得到了反应势能面上各驻点的几何构型;通过频率分析和内禀反应坐标计算对过渡态与反应物和产物的连接关系进行确认。在CCSD(T)/cc-pVTZ水平上对各物种的能量进行校正,得到了反应势能面。计算结果表明,该反应体系存在单态和三态势能面,其中单态势能面上反应通道(1)和(2)是主反应通道,1P4为主产物。
- 武卫荣
- 关键词：密度泛函理论SIN
- 大气环境中Br自由基与HONO分子反应机理的理论研究被引量：4
- 2013年
- 用非限制性二阶微扰理论研究了大气环境中Br自由基与亚硝酸分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应途径上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明,Br自由基与HONO的反应有4种反应机制,第1种是通过过渡态TSC1-P1和TSC3-P1生成产物P1的直接H提取机制.第2种是Br自由基加成到HONO分子羟基O原子上消去NO的加成-消除机制.第3种是Br自由基进攻HONO分子N原子生成产物P3.第4种是Br自由基对HONO分子末端O的进攻.其中生成产物P1的反应途径R→C3→TSC3-P1→P1是主反应通道,并且反式HONO分子的反应竞争性更强.
- 武卫荣
- 关键词：亚硝酸BR自由基二阶微扰理论反应机理
- H与CH_2OH自由基反应机理的理论研究
- 2017年
- 利用量子化学计算方法,采用密度泛函理论(DFT)研究了H与CH_2OH自由基反应的机理。在6-311++G**基组水平上,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++G**优化的构型基础上,采用CCSD(T)/aug-cc-pvtz方法对所有的驻点及部分选择点进行了单点能校正,并得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认。计算结果表明:H与CH_2OH自由基的反应有两种不同的反应机制。其中,H原子加成到CH_2OH自由基中O4原子上消去H2的反应是主反应通道,P1(CH_2O+H_2)为主要产物。
- 黄彩云张海娇武卫荣
- 关键词：H自由基密度泛函理论反应机理
- 粉尘爆炸的研究进展被引量：6
- 2018年
- 粉尘爆炸作为一种典型的事故类型,对人类的生产生活危害性极大。论述了粉尘爆炸的定义、机理及特点,影响粉尘爆炸的特性参数如环境温度、点火能量、最低爆炸限度、粒径和质量浓度等。并对目前国内粉尘爆炸的防爆措施研究现状进行概括,最后就粉尘爆炸防护措施方面存在的问题提出几点建议。
- 武卫荣孙涛路峰施振宇刘涛
- 关键词：粉尘爆炸特性参数防爆
- 多媒体技术在炼焦工艺学教学中的应用被引量：5
- 2010年
- 探讨多媒体技术在煤化工专业课炼焦工艺学教学中的作用与地位.
- 武卫荣李秉朝
- 关键词：多媒体技术煤化工
- 苯与单重态卡宾及其取代物环加成反应的量子化学研究
- 2012年
- 用量子化学的Hartree-Fock理论在3-21G*水平上对单重态卡宾及其取代物与苯的环加成反应机理进行了研究.用IRC对过渡态进行了确认.结果表明,卡宾及其取代物分别与苯的环加成反应具有相同的反应途径.该途径均由两步组成:⑴卡宾及其取代物分别与苯反应生成各自相应的中间体(INT),它们均为无势垒的放热反应;⑵各中间体(INT)分别又经过相应的过渡态(TS)异构化为相应的产物(P).同时还发现,取代基的电负性和吸电子能力越大,卡宾取代物与芳香族化合物环加成反应的反应活性越小.
- 武卫荣
- 关键词：苯环加成反应过渡态
- 二甲基亚烷基卡宾与丙酮环加成反应机理的理论研究被引量：4
- 2005年
- 用二阶微扰和密度泛函理论研究了单重态二甲基亚烷基卡宾与丙酮的环加成反应机理,采用MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量. 结果表明,反应(1)的b途径是单重态二甲基亚烷基卡宾与丙酮环加成反应的主反应通道. 该反应途径由两步组成:(ⅰ) 两反应物首先生成了一富能的中间体INT1b,它是一无势垒的放热反应,放出的热量为23.3 kJ/mol,(ⅱ) 中间体INT1b通过过渡态TS1b异构化为三元环产物P1,其势垒为22.2 kJ/mol. 该反应途径与其竞争反应的反应速率相差较大,具有很好的选择性. 从热力学和动力学的角度综合分析,该反应在1大气压(101325 Pa)下,温度为300～800 K时进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
- 卢秀慧武卫荣于海彬徐曰华
- 关键词：环加成反应势能面反应速率常数反应机理丙酮
- HCNO与F反应机理的理论研究被引量：1
- 2013年
- 利用量子化学计算方法,采用密度泛函理论(DFT)研究了大气环境中F与雷酸(HCNO)分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在B3LYP/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/6-311++G**方法对各驻点的单点能量进行校正;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明:F与HCNO分子的反应有两种不同的反应机制.其中,F加成到HCNO分子中O原子上消去OF基团的反应是主要反应通道,P1(HCN+OF)为主要产物.
- 武卫荣姬生伦岳呈阳
- 关键词：HCNOF自由基密度泛函理论反应机理
- 单重态卡宾与甲酰氯环加成反应机理的理论研究
- 2006年
- 用限制的H artree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态卡宾与甲酰氯环加成反应的机理。在HF/3-21G*基组水平上,计算了反应势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。计算结果表明,该反应的主反应途径由两步组成:首先,两反应物通过一无势垒的放热反应生成一富能中间体INT a,放出的热量为36.47 kJ.m o-l 1;然后该中间体经过渡态TSa异构化为一三元环产物P,其势垒为23.22 kJ.m o-l 1。该反应途径与其竞争反应途径相比具有很好的选择性。
- 武卫荣于海彬卢秀慧
- 关键词：甲酰氯环加成反应
