公共文化服务平台

气相双原子分子自交换电子转移过程中重组能与活化能的相关分析: 1998年; 基于电子转移过程中的基本特征，提出了标度电子转移过程活化能和重组能的两种精确确定方案，并利用有关实验光谱数据拟合的精确势函数对气相双原子分子自交换过程的能量指标进行了确定．分析表明势能面的非谐性修正是重要的，该方案是合理的，所得结果吻合较好，并证明了重组能与活化能并不存在简单的４倍关系．; 步宇翔杨本会徐富清徐富清; 关键词：重组能活化能

化学中的突变论方法 Ⅰ.双原子分子的结构性态稳定性: 1992年; 基于MO理论,提出了双原子分子结构稳定性分析模型。利用突变论方法在不具体求解薛定谔方程的情况下,对其久期行列式所表示的势进行分子的结构稳定性态分析,论证了分子存在的内在本质,并给出了分子平衡态势表达式,获得了与量子化学一致的结论。若给键参数(?)赋予更多的化学信息,结果会更合理。; 步宇翔; 关键词：双原子分子突变论

(N_2…CO)^+体系相互作用的密度泛函理论研究被引量：3: 2003年; 在2种密度泛函方法和适宜基组水平上,对(N2…CO)+体系可能存在的相互作用复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现势能面上存在2个能量极小点,均为共平面型。比较了它们之间的相对稳定性,并对其进行了轨道成键分析,同时探讨了最稳定结构A的正则振动模式。通过消除基函数引起的重叠误差(BSSE)和零点振动能(ZPVE)的校正,精确求算出复合物结构A、B的相互作用能DE分别为125.0和61.0 kJ/mol, 同等电子体(CO…CO)+相比,二者存在较大的差异。; 李平步宇翔; 关键词：相互作用密度泛函理论 DFT计算

苯系衍生物环结构特性指标的^(13)C-NMR方法被引量：1: 1991年; 利用^(13)C-NMR 图谱研究各种类型有机化合物的分子结构与性质,已成为实验室的常规方法。若不考虑实验条件的影响,有机物中的^(13)C 化学位移值主要取决于化合物的分子结构。不同的结构效应有不同程度的影响。因此,在一定条件下,人们可以通过分子的^(13)C-; 步宇翔; 关键词：NMR 碳13

溶液中弱束缚电子反应性从头算分子动力学模拟及含时波包法研究: 本工作提出了一种包括从头算分子动力学模拟方法及基于定域复合势的含时波包动力学方法的组合计算动力学方法,并进一步研究了溶液中溶剂化电子诱导分子破坏的动力学细节。其主要特点就是利用从头算分子动力学模拟获得与溶剂化电子分布、转...; 张常哲步宇翔; 关键词：溶剂化电子含时波包动力学; 文献传递

丝氨酸蛋白酶催化三聚体类似物中质子转移的理论研究--低垒氢键在酶催化中存在的可能性及其意义被引量：4: 2008年; 在密度泛函理论B3LYP/6-311++G**水平上,系统探讨了乙酸根-(5-甲基咪唑)-甲醇三聚体中低垒氢键的形成过程,以此来考察丝氨酸蛋白酶催化三聚体在催化进程中的质子转移行为.在模型体系中,随着质子转移的进行,各种类型的氢键包括从传统氢键到低垒氢键的演变都可以很好的得以体现.进一步地研究表明,溶剂效应在低垒氢键与传统氢键的相互转化方面起着重要的调控作用.由于质子可以在质子授-受体之间自由地移动,因此,由此而产生的额外稳定化能应当归因于体系在质子转移前后相互作用能的差异.并且,稳定化能的大小与具体的研究体系相关.在模型体系的基础上,进而利用ONIOM分层算法,通过考察接近于真实体系的复杂模型,进一步证实了在丝氨酸蛋白酶催化进程中催化三聚体之间的单质子转移机理,排除了低垒氢键存在的可能性.因此,丝氨酸蛋白酶催化肽键水解的高效性应当归因于其它因素,而不是低垒氢键的形成,这与有关的实验报道是一致的.; 李平王卫华毕思玮宋蕊步宇翔; 关键词：质子转移

NH_3/NH_3^+体系电子转移性的黄金规则研究: 2002年; 用密度泛函理论 (B3P86 ,B3LYP)在 6 31G ,6 311+G 基组水平上和从头算方法 [MP2 (FULL) /6 311+G ]优化了NH3 和NH3 + 以及复合物 (NH3 …NH3 ) + 的几何构型 ,计算了体系稳定化能 .然后用MP2 (FULL) /6 311+G 方法扫描势能面找出不同N N接触距离的活化态体系的能量、活化能、耦合矩阵元 ,利用黄金规则计算出不同的N N接触距离的电子转移速率 .并讨论了活化态体系的能量、活化能、耦合矩阵元和Franck Condon因子及电子转移速率与接触距离的依赖关系 .进一步验证了黄金规则应用于电子转移反应的正确性 .; 孙巧步宇翔; 关键词：密度泛函理论电子转移速率电子转移反应

溶液中电子自交换反应偶合矩阵元的直接计算: 2000年; 基于实验电子转移速率数据 ,提出了一种实验确定溶液中水合离子对间电子自交换反应偶合矩阵元的新理论方案 .利用改进的自交换活化模型和从abinitio计算的单组分数据点拟合的精确位能面对所含活化能进行了确定 .结果表明 ,在弱电子偶合情况下 ,所提的精确与近似方案在确定溶液中电子自交换反应偶合矩阵元方面都是有效的 .尽管引入Newton近似稍微减小偶合矩阵元 ,但仍与精确法和其它理论法吻合较好 .此类体系偶合矩阵元一般较小 (<10 0cm-1) 。; 李淑范步宇翔; 关键词：水合离子

水合包合物冰晶氢键框架材料磁性理论研究: 天然气包合水合物（可燃冰）是一类丰富的海洋矿产资源。一些天然气小分子被包合在氢键连接水笼框架中,展现特殊的冰晶框架结构。此类包合水合物不仅可以释放出天然气分子,是一类天然能源,而且被包合的分子在水合笼限域环境下展现出有别...; 步宇翔; 关键词：DFT计算; 文献传递

氮的三原子化合物的从头算及密度泛函研究被引量：3: 2001年; 在 6- 311+G 基组水平上 ,对氮的三原子化合物N3- 、N3、N3+,用MP2及六种密度泛涵方法进行了研究。结果表明 ,对于已知结构的化合物的计算结果与实验测定值非常吻合 ,对实验上未知的化合物分子的稳定几何构型及其有关参数进行了新的探讨和补充 ,同时比较了N3- 、N3、N3+间相对稳定性和几何性质 ,并讨论了几种不同方法对该化合物系列诸性质参数的影响 ,结合MO理论及成键能的计算结果进行了成键分析。; 艾洪奇步宇翔; 关键词：氮稳定性从头算密度泛函

渝B2-20050021-1　渝公网安备 50019002500403号　违法和不良信息举报中心　互联网出版许可证　新出网证(渝)字10号

步宇翔