陈正华 作品数:8 被引量:28 H指数:4 供职机构: 南开大学化学学院化学系 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 天津市自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
间位取代四苯基卟啉锌(Ⅱ)的紫外可见光谱及生成反应热力学研究 1996年 利用日本ShimadzuUV-240紫外可见分光光度计测量了间位取代四苯基卟啉H2T(m-x)PP和间位取代四苯基卟啉锌(ZnT(m-x)PPx=CH3,H,OCH3,Cl,NO2)在二氯甲烷溶剂中的紫外可见光谱,对吸收峰进行了指派。对二甲基甲酰胺溶剂中硝酸锌与间位取代四苯基卟啉(H2T(m-x)PP,x=CH3,H,OCH3)的生成反应(1)进行了热力学研究,并运用光谱法测量不同温度下反应(1)的平衡常数,以及研究温度的影响和取代基效应。Zn(Ⅱ)+H2T(m-x)PP=ZnT(m-x)PP+2H+(1) 陈正华 阮文娟 朱志昂 张智慧关键词:光谱 卟啉锌 氯合间取代四苯基卟啉铁与咪唑类配体配位反应的热力学研究 被引量:7 1996年 用紫外可见光谱法,在DMSO中测量了氯合间取代四苯基铁卟啉与多种咪唑类配体反应的平衡常数,研究了卟啉环上取代基、反应温度以及配体等因素对反应平衡常数的影响。利用温度系数法测定了反应体系的热力学函数ΔrHm和ΔrSm。 陈红卫 朱志昂 阮文娟 陈正华 张智慧 陈荣悌关键词:氯 咪唑 配位反应 镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉锌(Ⅱ)的生成反应动力学研究 被引量:3 1998年 在二甲基甲酰胺和水混合溶剂中及在大阳离子M(Ⅱ)(M(Ⅱ)=Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ))的催化下,用分光光度法研究了四苯基卟啉锌Zn(Ⅱ)TPP的生成反应动力学,提出了反应机理:M(Ⅱ)+H2TPPK2M(Ⅱ)*H2TPPM(Ⅱ)*H2TPP+Zn(Ⅱ)k3→Zn(Ⅱ)TPP+M(Ⅱ)+2H+Zn(Ⅱ)+H2TPPK1Zn(Ⅱ)*H2TPPZn(Ⅱ)*H2TPPk1→Zn(Ⅱ)TPP+2H+Zn(Ⅱ)*H2TPP+Zn(Ⅱ)k2→Zn(Ⅱ)TPP+Zn(Ⅱ)+2H+研究了温度对反应动力学参数的影响,求得各平衡步的ΔrH0m,ΔrS0m及其他基元反应的活化参数Δ≠Hm,Δ≠Sm。 陈正华 朱志昂 陈红卫 张智慧 阮文娟 陈荣悌关键词:四苯基卟啉锌 镉 汞 催化 取代四苯基卟啉锌与金属Schiff碱配合物轴向配位反应的热力学研究 被引量:1 1997年 用紫外-可见光谱和Rose—Drago数据处理方法对多种新型空间不对称含咪唑基团金属Schiff碱配合物与对取代四苯基卟啉锌[ZnT(p-X)PP]轴向配位反应平衡常数进行了测量.研究了配体和卟啉上取代基、反应温度等因素对平衡常数的影响,发现各配体与锌卟啉配位反应的平衡常数与卟啉环上取代基的Hammett参数之间存在线性自由能关系.在二氯甲烷中,利用温度系数法测量了反应体系的△rH_m^(?)和△rS_m^(?). 陈红卫 朱志昂 阮文娟 张智慧 陈正华 陈荣悌关键词:锌卟啉 SCHIFF 轴向配位 空间不对称席夫碱铜配合物的合成及其与金属卟啉的反应 被引量:4 1996年 合成了新型具有空间不对称四齿席夫碱配合物 (Cu[XBP- PHEN- 4 - CHO- Im] ,X=H,Cl,Br,CH3 ;Cu[CBP- PHEN- 2 - CHO- Im] ,C=Cl)。并进行了红外、元素分析、质谱等表征。研究了此类席夫碱铜配合物在二氯甲烷溶剂中与四苯基卟啉锌 (Zn TPP)反应的电子光谱 ,结果表明 ,此类席夫碱铜 ( )配合物可以与锌卟啉发生轴向配位反应。 陈红卫 朱志昂 张智慧 陈正华 阮文 张显峰 陈荣悌关键词:电子光谱 铜配合物 金属卟啉 金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究 被引量:1 1997年 用循环伏安法研究了氯合四-间甲基卟啉铁[Fe(Ⅲ)T(m-CH3)PPCl],间位取代四苯基卟啉锌[Zn(Ⅱ)T(m—x)PP,x=CH3,H,OCH3,Cl,NO2]的电化学性质,研究了取代基效应,轴向配体影响以及电子转移速率常数.着重讨论了轴向配体与Fe(Ⅲ)T(m-CH3)PPCl竞争配位的反应机理. 朱志昂 马刚 王传忠 阮文娟 陈正华 张智慧 陈荣悌关键词:轴向配位反应 金属卟啉 循环伏安法 锌卟啉 锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究 被引量:4 1997年 对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m-CH3)PP与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)在丙酮中、四苯基卟啉H2TPP与Zn(Ⅱ)在丙固和DMF中的生成反应动力学进行了研究,根据我们的实验结果和对前人工作的总结,提出了较为合理的反应机理,用非线性拟合的方法求得各基无步骤的动力学参数.合理解释了锌、镉、汞卟啉生成反应体系的区别,探讨了温度和溶剂对该反应体系的影响. 阮文娟 朱志昂 林华宽 陈正华 陈红卫 杨秀檀 邵迎 陈荣悌关键词:卟啉 反应机理 锌 镉 汞 锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究 被引量:8 1996年 Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinctetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral techniques, and Rose-Dragomethod. Electronic effects in metalloporphrins and effects of ligands, temperature andsolvents were investigated. It was found that equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP with ligands follow Hammett equation. The changes of standard molar enthalpy△rHm and the changes of standard molar entropy △rSm of the reactions were obtainedfrom the plots of lnK vs. 1/T. 陈红卫 朱志昂 阮文娟 张智慧 陈正华 陈荣悌关键词:锌卟啉 取代咪唑 配位反应