王永
- 作品数：5 被引量：5H指数：2
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中央高校基本科研业务费专项资金国家高技术研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学生物学化学工程更多>>
- 细胞色素P450蛋白酶催化反应机理的理论研究
- 将大气中氧元素引入生物质的合成与转换，引起生命进化史上一个革命性的飞跃。在这个生物转化过程中生命体内各类蛋白酶发挥着尤为重要的作用，其中细胞色素P450蛋白酶(简称P450酶)堪称教科书式的典范。报告将涉及我们组在此领域...
- 王永韩克利
- 关键词：反应机理密度泛函理论计算
- P450酶活性中心催化1,2-二溴-3-氯丙烷的机理及动力学同位素效应
- 2012年
- 发展有毒物质被细胞色素P450酶催化转化途径和机理的计算毒理预测方法,对于污染物的风险评价具有重要意义.本研究通过密度泛函理论计算,揭示了细胞色素P450酶活性中心(CpdI)催化氧化1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)的反应机理,并考察了动力学同位素效应的影响.结果显示,DBCP羟基化反应与烷烃羟基化反应机理存在明显差异.不同于一般的双态反应,DBCP羟基化反应是自旋选择性反应.此外,DBCP羟基化第二步反弹过程中的能垒明显的高于烷烃羟基化过程.自旋密度分析表明,DBCP羟基化反应的氢提取步骤是一个氢原子转移过程.DBCP羟基化反应具有明显的动力学同位素效应(KIE),且温度和隧道效应对KIE值具有明显的影响.本研究可为卤代烷烃类化合物的生物转化预测提供理论依据.
- 王兴宝王永马玉芹陈景文
- 关键词：细胞色素P450酶动力学同位素效应
- 细胞色素P450蛋白酶催化下几种典型化学反应机理的理论研究
- 细胞色素P450蛋白酶(CYP450)被称为'世界上最万能的生物催化剂'之一.这类单加氧蛋白酶能广泛地催化多种类型的化学反应.其中很多反应机理仍然存在争议,而理论研究则可以填补丢失的细节.CYP450催化的Ⅳ-脱甲基反应...
- 王永
- 关键词：细胞色素密度泛函计算酶催化生物催化剂生物无机化学
- 文献传递
- 非血红素配合物[Fe~Ⅳ(O)(TMC)(NCMe)]^(2+)与[Fe~Ⅳ(O)(TMCS)]^+的几何结构、电子结构、成键性和反应活性比较被引量：3
- 2008年
- 采用密度泛函理论计算了[FeⅣ(O)(TMC)(NCMe)]2+和[FeⅣ(O)(TMCS)]+的电子结构、反应活性和Fe—O的成键性.几何构型的优化采用非限制性的B3LYP混合密度泛函方法,重原子Fe的优化采用是LanL2dZ基组,C,H,O,N和S的优化采用TZV基组,理论计算结果与实验结果相符.通过对轨道系数和键级的分析发现,TMC配位基对Fe—O的π键几乎没有影响.由于竖直方向的硫甲基配位基的轨道与Fe的3d轨道具有较强的重迭,而乙腈配位基作为轴向配体时,这种重迭则小得多,导致了两种配合物在电子结构和反应活性上存在一定的差别.
- 王一王永韩克利
- 关键词：电子结构密度泛函理论计算
- 细胞色素P450 2E1催化下乙醛羟基化反应动力学同位素效应的理论研究被引量：2
- 2008年
- 采用建立在Eyring绝对反应速率理论基础上的计算模型,对细胞色素P4502E1催化下乙醛羟基化反应动力学同位素效应进行了理论研究.计算表明,乙醛羟基化反应的动力学同位素效应大小约为5.0(Wigner量子校正后约为7.0左右),远比烷烃羟基化反应的动力学同位素效应要小的多.这个反应对温度比较敏感,所以反应存在明显的量子隧穿现象.文中还对动力学同位素效应给出了相应的过渡态构型方面的解释.
- 王永柴硕李冬梅韩克利
- 关键词：动力学同位素效应过渡态温度效应量子隧穿
