吴建花
- 作品数：4 被引量：0H指数：0
- 供职机构：西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室更多>>
- 发文基金：甘肃省教育厅研究生导师科研项目甘肃省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 气相中BrO-与CH3Cl反应机理的理论研究
- 2011年
- 采用二阶微扰(MP2)计算方法,在aug-cc-pVDZ基组下对反应中各驻点进行了全几何结构参数优化,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能计算.结果表明,BrO-与CH3Cl的反应先通过一个传统的SN2反应,生成富能中间体IM2(BrOCH3…Cl),接着中间体IM2解离为SN2机理的产物P1(BrOCH3+Cl);而且还能继续发生氧、碳间的消除反应和氧上的取代反应,前者生成P2(CH2O+Br-+HCl),后者生成P3(CH3OCl+Br-).其中,传统的SN2为主反应通道,SN2诱导消除反应和取代反应为竞争的次反应通道,计算结果与实验相吻合.
- 耿志远王秀红王永成周婧吴建花刘宏强
- 关键词：反应机理过渡态
- 气相中PH2-与OCS及CS2反应的理论研究
- 采用二阶微扰理论MP方法在6-3 11++G(d,p)水平下,对负离子PH与OCS、CS的反应机理进行了系统的理论研究。在MP2/6-3 11++G(d,p)水平下对反应势能面各驻点构型进行了全参数几何优化,并用CCSD...
- 赵晓玲吴建花耿志远
- 文献传递
- （-）-sparteine-Pt配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究
- 手性醇在化学工业领域有着广泛的用途,如有机合成、农用化学品及制药工业等。在过去十几年中,手性醇的获取主要是通过高效的酮的不对称加氢,另一种有效的方法是通过氧化动力学的拆分来得到手性醇。最近许多研究小组报道了应用过渡金属P...
- 吴建花
- 关键词：动力学拆分选择性反应机理
- 文献传递
- Pt-(-)-sparteine配合物催化二级醇的氧化动力学拆分的理论研究
- 2011年
- 采用密度泛函理论中B3LYP方法,运用6-31G(d,p)和LANL2DZ基组,对气相中(-)-sparteine(金雀花碱)-PtC12配合物催化二级醇(1-苯乙醇)的氧化动力学拆分机理进行了理论研究.计算结果表明,无论是(R)还是(S)-苯乙醇,反应过程主要包括3个步骤:醇和催化剂的耦合、去质子化以及-βH的消除.其中,-βH的消除为决速步骤.通过比较气相中(R)和(S)-苯乙醇在反应过程中各个对应体的结构和能量发现,在决速步骤TS2R中存在比TS2S中更强的-βagostic作用和Pt-O→C-Hβ之间更强的超共轭相互作用,使得TS2R更稳定.计算得到的选择性S=15.18.用连续介质模型(PCM)研究了在甲苯和氯仿中的溶剂化效应,发现介电常数越大,相应的决速步骤能垒越低,选择性也降低.与(-)-sparteine-PdCl2催化剂相比,(-)-sparteine-PtCl2并不是一种良好的二级醇的拆分催化剂.
- 耿志远吴建花王永成王秀红周婧刘宏强
- 关键词：选择性铂类配合物密度泛函
