- 有规则晶体缺陷的(扩散性良好的)SAPO-34的合成
- SAPO-34作为MTO反应的首选催化剂备受人们瞩目,但其扩散性能是影响催化寿命的重要原因之一。目前多以制备SAPO-34纳米晶或者由纳米晶堆积的介孔来改变其扩散性。我们发现具有规则晶体缺陷的SAPO-34对增加扩散性能...
- 史淑美李牛关乃佳项寿鹤
- 关键词：SAPO-34晶体缺陷三乙胺二乙胺吗啉
- 文献传递
- SAPO-34分子筛合成中的主客体电荷平衡与硅分布(英文)被引量：3
- 2016年
- SAPO-34分子筛的硅磷酸铝组成与菱沸石笼结构孔道促进了甲醇高效转化为乙烯、丙烯(MTO)的反应,以其为催化剂的工业过程不断取得进步.然而,MTO反应过程中SAPO-34分子筛的迅速失活成为困扰该过程的重要问题.研究发现,反应中形成的多环芳烃阻塞了SAPO-34分子筛晶粒表面的笼结构孔道,甲醇分子难以向晶体内部扩散,致使分子筛在其活性中心未曾充分利用之前便己失活.为此,纳米晶粒SAPO-34的合成引起了人们的广泛兴趣,通过提高分子筛晶体的利用率有限地延长了催化剂的MTO反应寿命.但反应后催化剂的结焦量明显增加,说明引起SAPO-34结焦的因素不因晶粒的减小而受到抑制.我们曾研究了无硅A1P04-34分子筛的MTO反应,发现初始活性良好的催化剂在未结焦的情况下却因为活性中心的缺失而失活.显然,SAPO-34的MTO反应活性及其结焦均与其酸性密切相关,而酸性取决于其结构中的硅含量与硅分布.我们通过单晶结构解析获得了二乙胺(DEA)与哌嗪(PIPZ)导向合成SAPO-34的晶体结构,并从文献获得了四乙基氢氧化铵(TEAOH)、三乙胺(TEA)、吗啉(MOR)为模板剂合成SAPO-34的晶体结构.按照SAPO-34结构中菱沸石笼内形成的模板剂阳离子的电荷数(R)对不同模板剂导向合成的SAPO-34加以分类:TEAOH,TEA(R^+);DEA,MOR(2R^+);PIPZ(2R^(2+)).它们不因SAPO-34合成条件的变化而改变.依据分子筛骨架负电荷与SAPO-34菱沸石笼内模板剂阳离子正电荷平衡的原则(主客体电荷平衡),模板剂的类型决定SAPO-34骨架负电荷数,即引入硅形成的酸中心密度;酸中心的强度则取决于合成体系中硅的加入量.由此可以给出不同类型模板剂导向合成SAPO-34骨架中的最低硅含量(形成隔离硅原子).R^+型模板剂SiO_2/Al_2O_3为0.11;2R^+型模板剂为0.22;2R^(2+)型模板剂为0.44.合成体系中硅加入量的增加,会在SAPO-34骨架中形成"硅岛"结构.然而,我们的研究表�
- 赵慧茹史淑美吴金雄丁月李牛
- 关键词：SAPO-34甲醇制烯烃
- SAPO-34合成中硅含量及晶体扩散性能的控制研究
- SAPO-34作为MTO反应的首选催化剂，目前存在易积碳失活的问题。解决SAPO-34失活的问题主要从酸性和扩散性两方面着手，合成适宜酸性且扩散性良好的SAPO-34是实验的目标。本文就低硅体系下合成扩散性良好的SAPO...
- 史淑美
- 关键词：硅含量晶体结构
