陈华彬
- 作品数：4 被引量：7H指数：2
- 供职机构：华南师范大学化学与环境学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金广东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响被引量：3
- 2019年
- 采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ) O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显著增强(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显著.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ) O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).
- 徐艳章小慧徐志广陈华彬刘海洋
- 关键词：密度泛函理论轴向配位取代基效应
- 反式双氧锰(V)咔咯配合物的稳定性
- 2015年
- 采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子的稳定性及其质子化物种进行了理论计算.结果表明:反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子构型稳定,其反式双氧锰键O=Mn=O由锰原子的d轨道与两个氧原子的p轨道分别构成一个σ轨道和两个π轨道;随着外围取代基吸电性增强,O=Mn=O键长缩短,拉曼伸缩振动频率增大;其质子化过程中得到两个质子的轴向氧原子与锰原子的距离超出正常化学键的范围,从而形成水分子并脱离原来分子,导致质子化行为是不可逆过程,而形成单氧的咔咯锰(V)-氧配合物.
- 章小慧徐志广龚丽珍许旋沈桂贤陈华彬刘海洋
- 关键词：密度泛函理论质子化
- β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响被引量：4
- 2016年
- 采用含时密度泛函理论(TDDFT)和B3LYP方法对一系列β位咔咯锰(V)氧配合物的几何结构、前线轨道、自然键轨道和电子吸收光谱进行了计算。并探讨了β位取代基对咔咯锰(V)氧配合物电子吸收光谱的影响。结果显示β位取代基效应中的空间效应是能导致该体系电子吸收光谱Soret带和Q带红移。β位取代基的空间位阻大时,导致配合物的咔咯环产生严重扭曲,引起Soret带和Q带吸收峰的ΔE能隙减小,导致Soret带和Q带发生红移。
- 陈华彬章小慧龚丽珍何婧许旋徐志广刘海洋
- 关键词：电子吸收光谱TDDFT取代基
- 中位苯基上氟取代对咔咯锰氧发生OAT反应的影响
- <正>高价金属-氧配合物在有机底物的催化氧化[1]和一些无机反应中起着相当重要的作用[2]。近年来,由于在合成方面的突破,咔咯大环化合物各方面的研究有瞩目的进步和发展,已成为当今卟啉化学领域的热门课题。咔咯是具有18π电...
- 陈华彬徐志广刘海洋
- 关键词：DFT
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