王雅琼
- 作品数：4 被引量：13H指数：2
- 供职机构：浙江理工大学理学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金教育部“优秀青年教师资助计划”更多>>
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- 邻硝基苯酚和嘧啶分子光诱导盾子转移反应动力学共振拉曼和密度泛函理论研究
- 本文采用量子化学计算和共振拉曼强度分析，结合Vis-UV，FT-IR和FT-Raman实验对质子转移化合物邻硝基苯酚，尿嘧啶，5-碘尿嘧啶Franck-Condon区域的光解动力学的进行了研究。采用密度泛函方法完成了基态...
- 王雅琼
- 关键词：质子转移共振拉曼密度泛函邻硝基苯酚光诱导
- 文献传递
- 5-卤代尿嘧啶质子转移异构化的密度泛函理论和拉曼光谱实验被引量：3
- 2007年
- 采用量子化学中的密度泛函理论，在6-31C（d）计算水平上，考察了5-卤代尿嘧啶（5-XU，其中X=F，Cl，Br，Ⅰ）的质子转移异构化反应的7种可能途径、相关异构体和过渡态的结构，以及质子转移异构化的势能面，并对5-碘尿嘧啶和尿嘧啶的拉曼光谱频率进行了讨论。研究表明，取代基X的吸电子能力对5-卤代尿嘧啶各质子转移异构体的稳定性和某一步的质子转移异构化能垒的大小几乎没有影响，尽管各步质子转移异构化反应能垒之间有明显的差异，如第一步的质子转移异构化能垒最大，约为188～214kJ·mol^-1，第二步其次，约为158～171kJ·mol^-1，第三步最小，约为145～155kJ·mol^-1。获取了5-碘嘧啶和尿嘧啶的傅立叶拉曼光谱。拉曼光谱显示，碘对尿嘧啶的5位氢的取代明显改变了尿嘧啶的C4-C5／C5-C5伸缩振动、C4—O10伸缩振动和N3-H9弯曲振动的拉曼活性．袁明光或电磁场对C4-O10和N3—H9局部的电子云分布产生重要影响。
- 王雅琼张树强郑旭明
- 关键词：质子转移密度泛函理论过渡态
- 邻硝基苯酚在环己烷溶液中的共振拉曼光谱研究
- ＜正＞获得了邻硝基苯酚在环己烷溶液中共振拉曼光谱（图1）,定量测量了吸收横截面和绝对拉曼横截面。采用紫外光谱、FT-IR和FT-Raman光谱学实验结合 B3LYP／6-311G（d,p）和B3LYP-TD／6-311G...
- 王雅琼郑旭明
- 文献传递
- 硝基烃光异构化反应的密度泛函理论计算被引量：10
- 2006年
- 采用DFT(B3LYP)计算方法,在6-31G*水平上获得了反式-β-硝基苯乙烯、硝基乙烯和硝基甲烷基态异构化反应时的过渡态分子结构,并计算了异构化能垒及激发态电子跃迁能.结果显示,反式-β-硝基苯乙烯和硝基苯与硝基甲烷相比具有较短的过渡态C—N键长,较低的异构化能垒,并且随着不饱和度的增加,硝基苯和反式-β-硝基苯乙烯电子垂直跃迁能与基态异构化反应过渡态之间能量的差值ΔE迅速减小.从能量的角度分析,取代基的不饱和度越大,越有利于激发态势能面与异构化反应势能面发生锥型或漏斗交叉,因而越有利于光化学反应沿光异构化通道进行.激发态分子的初始电子运动的定域或离域特征的差别可能是导致硝基苯等硝基芳烃与硝基甲烷等硝基烷烃光解通道不同的一个重要原因.
- 张树强王雅琼郑旭明
- 关键词：光异构化密度泛函理论硝基烃
