辛洪良
- 作品数：5 被引量：67H指数：5
- 供职机构：清华大学化学工程系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 氯铝酸离子液体的酸性及其催化烷基化反应研究被引量：18
- 2007年
- 分别采用吡啶探针和乙腈探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性，结合固体酸表征方法，研究了离子液体的酸性对吡啶探针各振动模式的影响。发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数x为0．4～0．5时，离子液体显弱Lewis酸性，强碱性吡啶探针分子能很好地表征离子液体的酸性，而弱碱性乙腈探针分子只适用于表征酸性较强的离子液体。考察了氯铝酸离子液体酸强度对苯与长链烯烃烷基化反应的影响，结果发现，AlCl3的摩尔分数x≤0．5时，离子液体没有催化活性；x〉0．55时，随着离子液体酸性的增强，烯烃转化率升高，但2位烷基苯选择性下降。结合离子液体的酸强度对烷基化反应机理进行初步分析认为具有催化活性的物质是强Lewis酸Al2Cl7^-。
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- 关键词：红外光谱法酸性吡啶乙腈烷基化反应
- 氯铝酸离子液体酸性的红外光谱探针和量子化学研究被引量：16
- 2008年
- 文章采用吡啶探针红外光谱、吡啶递增吸附实验研究和量子化学理论计算相结合的方法深入研究了氯铝酸离子液体的酸性及氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附之间的相互作用机理。通过实验和理论计算研究发现,Al2Cl7-,AlCl4-阴离子具有吸电性,能够吸引吡啶环上的孤对电子产生吸附作用,具有Lewis酸性,它们分别呈现吡啶探针红外光谱Lewis酸特征峰;通过红外光谱特征峰峰位、键长及电荷分布分析表明Al2Cl7-的酸性强于AlCl4-;氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附的机理为:当吡啶含量小时,仅存在Py-Al2Cl7-吸附;当吡啶量增加到一定程度时,Py-Al2Cl7-配位络合物中的AlCl4-容易与吡啶发生吸附解离为Py-AlCl4-配位络合物和Py-AlCl3配位络合物,导致离子液体吡啶递增吸附红外特征峰发生变化。
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- 关键词：酸性量子化学计算吡啶
- [Bmim]Cl/AlCl_3离子液体催化C16～C18直链烯烃/苯烷基化反应被引量：15
- 2007年
- 采用不同AlCl3摩尔分数的[Bmim]CI／AlCl3离子液体，研究了不同工艺条件下C16-C18直链烯烃与苯烷基化反应．常温下，采用AlCl3摩尔分数为0．67的[Brnjm]Cl／AlCl3离子液体催化剂，在苯烯摩尔比为6，AlCl3与烯烃摩尔比为0．04的条件下，30min内烯烃转化率可以达到98％，2位烷基苯选择性为46％左右．通过红外乙腈分子探针表征离子液体的Lewis酸性并结合烷基化反应结果表明，离子液体中AlCl，摩尔分数增加，Lewis酸性增强，催化活性增高．通过红外苯分子探针对离子液体极化能力进行表征，发现离子液体具有较强的极化能力，可以促进碳正离子的稳定性．另外，还考察了烯烃碳链长度对苯烷基化反应的影响．
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- 关键词：重烷基苯离子液体烷基化反应红外光谱LEWIS酸
- 氯铝酸离子液体酸性的吡啶探针红外光谱研究被引量：13
- 2006年
- 利用吡啶探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性，发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数χ为0．4—0．5时，离子液体表现出弱Lewis酸的红外特性。对吡啶探针吸附Lewis酸位AlCl7^-、AlCl4^-、Al2Cl6和AlCl3的各振动模式红外特征峰峰位进行了归属，通过红外特征峰峰位置和峰面积可以指示离子液体的酸强度。利用吡啶探针递增吸附法考察了吡啶递增吸附对氯铝酸离子液体酸性位的影响。研究发现，当吡啶量增加到一定程度时，Py—Al2Cl7^-配位络合物容易与吡啶发生反应生成Py—AlCl4^-和Py—AlCl3配位络合物，从而导致离子液体的吡啶吸附红外特征峰发生变化。
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- 咪唑类氯铝酸离子液体的L ew is酸性和极化能力对苯烷基化反应性能的影响被引量：11
- 2005年
- 合成了不同烷基和卤素取代的咪唑类氯铝酸离子液体([Rm im]X/A lC l3),用电喷雾-离子化质谱和红外光谱表征了离子液体的分子结构、Lew is酸性和极化能力,并将这些性质与离子液体在苯与1-十二烯烷基化反应中的催化性能进行关联。实验结果表明,对于咪唑类氯铝酸离子液体,[Bm im]+A l2C l6B r-具有适宜的Lew is酸性和极化能力,[Bm im]+A l2C l6B r-与1-十二烯的摩尔比为0.005时,1-十二烯的转化率可达93.2%,2-烷基苯的选择性为37.7%。
- 辛洪良吴芹韩明汉金涌
- 关键词：红外光谱LEWIS酸烷基化反应
