吕文彬
- 作品数：1 被引量：2H指数：1
- 供职机构：陕西理工大学化学与环境科学学院更多>>
- 发文基金：山东省自然科学基金国家自然科学基金陕西省教育厅科研计划项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 单分子水对H_2O_2+Cl气相反应影响的理论研究被引量：2
- 2014年
- 在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP方法,研究了H2O2+Cl反应,并考虑在大气中单个水分子对该反应的影响.结果表明,H2O2+Cl反应只存在一条生成产物为HO2+HCl的通道,其表观活化能为10.21kJ·mol-1.加入一分子水后,H2O2+Cl反应的产物并没有发生改变,但是所得势能面却比裸反应复杂得多,经历了RW1、RW2和RW3三条通道.水分子在通道RW1和RW2中对产物生成能垒的降低起显著的负催化作用,而在通道RW3中则起明显的正催化作用.利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了216.7-298.2 K温度范围内标题反应的速率常数.结果显示,298.2 K时通道R1的速率常数为1.60×10-13cm3·molecule-1·s-1,与所测实验值非常接近.此外,尽管通道RW3的速率常数kRW3比对应裸反应的速率常数kR1大了46.6-131倍,但该通道的有效速率常数k'RW3却比kR1小了10-14个数量级,表明在实际大气环境中水分子对H2O2+Cl反应几乎没有影响.
- 许琼张田雷吕文彬王睿王志银王文亮王竹青
- 关键词：H2O2反应机理速率常数
