王少坤
- 作品数：14 被引量：43H指数：4
- 供职机构：山东大学化学与化工学院更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金山东大学青年科学基金山东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学医药卫生自然科学总论更多>>
- 理论研究H原子与SiHF_3的抽提反应被引量：4
- 2001年
- 对H和SiHF3的反应进行了详细的理论研究. 用从头算(UMP2)方法研究了其机理, 结果表明抽提氢是惟一可行的反应通道, 抽提氟的通道由于具有较高的势垒而难以进行. 用变分过渡态理论加小曲率隧道效应对该反应进行了动力学研究, 得到200-3000 K温度范围内的速-温关系式为: k(T) = (9.74×10-22)T 3.22exp(-856/T).
- 顾月姝张庆竹王少坤
- 关键词：从头算变分过渡态隧道效应速率常数抽提反应
- 高振动激发态的C_6H_6与N_2、O_2碰撞传能的QCT计算
- 1999年
- 准经典轨线法 (QCT)是目前理论上研究高振动激发态大分子碰撞传能的常用方法之一 ,本文用QCT方法计算了高振动激发态的C6H6 与N2 、O2 的碰撞传能 通过计算发现 ,与N2 、O2碰撞时 ,C6H6 的每次碰撞平均振动失能值与实验结果符合较好 计算结果表明 ,高振动激发态的C6H6 失去的振动能传到了N2 、O2 的振动自由度上 ,即V V传能 通过分析每一条轨线 ,发现了直接碰撞、络合碰撞及颤动碰撞三种碰撞类型 。
- 周建华顾月姝王少坤杨和亭
- 关键词：高振动激发态碰撞传能
- CH_3S与O_2气相反应机理的理论研究被引量：9
- 2002年
- 在G3(MP2 )水平上 ,通过对CH3 S与O2 反应势能面 (PES)上关键驻点的能量计算 ,共找到 4种中间体 ,9个过渡态 ,6种产物通道 ,并对这些气相反应机理进行了讨论 ,同时应用TST RRKM理论对主要反应的速率进行计算 .结果表明 :CH3 S与O2 反应在低温下以生成CH3 SOO为主 ,并与实验结果吻合 ;在中高温下以加成消去和抽提反应为主 ,分别生成CH3 +SO2 和CH2 S +HO2 ,其它产物较少 .
- 王少坤张庆竹曹成波顾月姝
- 关键词：CH3SO2气相反应从头算方法反应机理
- 人体痰液中钙的分光光度法测定
- 2000年
- 研究了钙-二甲酚橙-溴化十六烷基三甲胺-乙醇体系,并用于测定慢性肺炎患者所排痰液中的微量钙,测定结果表明,其中含钙量较人体血清中的平均钙含量高,亦高于人体细胞外液中的钙含量。
- 邹华彬王少坤何伟王晓云陈胜蓝
- 关键词：分光光度法痰液钙肺疾病病理
- 氟氯甲醇及其异构体的气相离解反应研究
- 2001年
- 在G3(MP2)水平上,通过对CH2ClFO的势能面(PES)上关键驻点的能量计算,共找到3种中间体,14个过渡态,20种产物通道,并对氟氯甲醇(CHClFOH)及其异构体(CH2FOCl 和CH2ClOF)的气相解离机理进行了讨论.结果表明:四中心的1,2 - HX(X = Cl,F)消去反应是氟氯甲醇的主要通道,但对于其同分异构体,OCl和OF键断裂又是强竞争过程.
- 王少坤侯华张庆竹孔春燕王宝山顾月姝
- 关键词：反应机理异构体
- NaBr/KZS M-5催化剂在甲苯氧化甲基化反应中的催化性能
- 2002年
- 对NaBr KZSM 5催化剂分别从NaBr负载量、反应温度及空速对甲苯氧化甲基化 (OMT)反应性能即分别从甲苯转化率、C8化合物的选择性及ST EB值等方面的影响进行了系统的考察 ,发现NaBr KZSM 5催化剂对OMT反应活性较高 ,适当的NaBr负载量能提高OMT反应活性 ,并能获得苯乙烯含量很高的C8芳烃产物。找出了OMT反应合适的反应温区及适宜的空速。用XRD。
- 周灵萍杜大明李宣文王少坤周爱秋刘建
- 关键词：甲苯
- CH_3S与NO基态反应的机理及动力学被引量：16
- 2004年
- 在G3 (MP2 )水平上 ,通过对CH3 S与NO反应势能面 (PES)上关键驻点的能量计算 ,共找到 3种中间体、7个过渡态、9种产物通道 ,并对其反应机理进行了讨论 .结果表明此反应主要以两种方式进行 :一是加成反应 ,先生成CH3 SNO ,然后发生单分子解离和异构化反应 ;二是直接抽提反应 ,生成CH2 S +HNO .用多通道RRKM TST模型计算了反应随温度和压力变化的速率常数 .以 2 95K的N2 作浴气 ,在 2 0 0 0～ 3 9996 6Pa压力范围的速率常数为 1 6× 10 -12 ～ 1 2 8× 10 -11cm3 ·molecule-1·s-1.我们计算的速率常数与Balla等的实验值符合较好 .反应的速率常数有明显的负温度效应和较强的压力依赖关系 .预测常压低温下反应以生成CH3 SNO为主 ,在常压高温 10 0 0K以上以生成CH2 S +HNO为主 .
- 王少坤张庆竹周建华顾月姝
- 关键词：CH3SNO反应机理反应动力学量子化学从头算
- 烷基苯类化合物结构-热力学性质定量构效关系研究被引量：2
- 2004年
- 计算并研究了烷基苯类化合物拓扑指数 N、J、Ij 与其热力学性质 ΔHc (g)、ΔHf (g)、S (g)、ΔGf (g)、log Kp 之间的相关性和选择性 ,结果显示 ,本文所构建经验公式其相关性和选择性均优于文献 [13]、[15 ]。
- 孟繁宗王少坤
- 关键词：拓扑指数有机化合物
- 硒-2,3-二氨基萘-β-环糊精-十二烷基磺酸钠荧光体系测定痕量硒被引量：1
- 2000年
- 利用β 环糊精 (β CD)和十二烷基磺酸钠 (SLS)对Se与 2 ,3 二氨基萘的反应产物 4 ,5 二苯基并硒二唑 (记作Se DAN)的协同增敏作用 ,直接在水相中测定痕量硒 .最佳pH为 5～ 8,λex=3 79nm ,λem=540nm .Se含量在 0～ 0 .6μg/mL范围内与荧光强度成线性关系 .最低检出限 0 .0 0 1 μg/mL ,试验了多种常见离子的影响 。
- 邹华彬王少坤吴波刘金红杨景和
- 关键词：硒荧光光度法Β-环糊精十二烷基磺酸钠
- 高振动激发态吡嗪碰撞传能的QCT计算研究
- 2005年
- 用准经典轨线(QCT)方法计算了高振动激发态吡嗪(C4N2H4)与N2、O2、NH3、基态吡嗪之间的碰撞传能.C4N2H4通过计算发现,高振动激发态C4N2H4与N2、O2碰撞发生的主要是V鄄V传能,与NH3碰撞发生的主要是V鄄R传能,与基态C4N2H4碰撞发生的主要是V鄄V(R)传能.通过比较高振动激发态C4N2H4、C6F6、C6H6与其基态分子的碰撞传能,发现此类碰撞传能中,若分子的对称性高,则V鄄V传能更容易实现.
- 周建华马万勇姜海辉张纪明王少坤顾月姝
- 关键词：吡嗪高振动激发态碰撞传能
