刘继
- 作品数：3 被引量：8H指数：2
- 供职机构：中国科学院化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 树状分子BINAP膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用:结构与性能关系探究被引量：6
- 2013年
- 设计并合成了系列具有不同代数以及不同结构的手性树状分子BINAP配体.以Ru-催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化和Rh-催化的乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化为模型反应,结合圆二色谱分析方法,系统研究了树状分子催化剂的结构与催化性能的关系.在2-芳基丙烯酸的不对称氢化中,发现双边取代的树状分子催化剂表现出明显高于小分子催化剂的催化活性,反应速度随着树状分子代数的增加而加快,当反应溶剂由甲苯/甲醇(1∶1,V/V)变为纯甲苯时,这种树状分子加速效应更加明显;而单边取代的树状分子催化剂,由于催化活性中心远离树状分子载体,因此其催化活性与小分子催化剂几乎相同.此外,圆二色(CD)谱研究表明,双边取代的树状分子配体有不同于单边取代树状分子配体和小分子BINAP配体的Cotton效应,说明树状分子的引入可能影响到位于其核心的手性配体的微环境.这些结果显示树状分子载体在催化活性中心周围所构筑的微环境在促进催化剂活性中发挥了关键作用.这种"微环境效应"还在脱氢氨基酸的不对称氢化中得到了进一步证明.最后,通过溶剂沉淀法,实现了树状分子催化剂与产物的方便分离,催化剂至少可以回收使用三次,其催化活性和对映选择性没有任何降低.
- 马保德邓国军刘继何艳梅范青华
- 关键词：手性膦配体不对称氢化
- Janus功能树状分子的设计合成及应用研究
- 树状大分子是近年来蓬勃发展起来的一类具有特殊结构与性能的新型有机化合物,其分子一般由中心核、分支单元及外表面的官能团组成。它是通过支化基元逐步重复反应而得到的具有高度支化结构的大分子。由于其所具有独特的物理和化学性质而引...
- 刘继
- 关键词：树状分子JANUSSUZUKI反应
- 文献传递
- 可溶性高分子负载催化剂被引量：2
- 2010年
- 均相催化剂的负载化是解决催化剂分离与回收的一条有效途径,也是绿色化学研究的重要内容。可溶性高分子,尤其是树状大分子作为另一类催化剂载体近年来受到了越来越多的关注。通过选择合适的反应介质,可溶性高分子负载催化剂可以在均相条件下催化有机反应,反应结束后通过外加不良溶剂的固/液相分离、温度等调控的液/液相分离以及膜过滤等方法进行催化剂的分离与回收。本文概述了在可溶性高分子负载催化剂研究中取得的新进展,重点介绍了负载手性催化剂在不对称催化反应中的应用。
- 刘继马保德阳年发范青华
- 关键词：树状大分子均相催化
