冀永强
- 作品数：51 被引量：99H指数：7
- 供职机构：宁夏大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金宁夏回族自治区自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程机械工程自动化与计算机技术更多>>
- 1,2-二甲基丁酮基自由基的异构化、氧化及分解反应的理论研究
- 2015年
- 在B3LYP/6-31G*水平上研究了1,2-二甲基丁酮基自由基的异构化、氧化及分解反应.全参数优化了各反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.通过反应位垒的比较找出了主反应通道,同时给出了其它的反应通道.计算结果表明分解反应更容易发生,生成乙醛是主要的产物,理论计算与实验结果相一致.
- 李艳萍刘翔宇王昱官冀永强
- 关键词：异构化
- CH_3与HO_2自由基反应途径及位垒的计算研究被引量：2
- 2005年
- 采用量子化学从头算中的QCISD方法,在cc-pvdz和cc-pvtz基组水平上对CH3+HO2反应机理进行了计算研究,结果表明,CH3与HO2双分子自由基反应是一个复杂反应,反应可以在不同的电子态下经数个产物通道进行.在HO2自由基上的H直接转移到甲基自由基生成CH4+O2的反应途径上,存在一个低于反应物能量8.49 kJ/mol的分子复合物.直接氢转移反应的计算位垒为3.07 kJ/mol,与实验值零位垒相近.由CH3OOH生成CH2O和H2O反应的过渡态呈四元环构型,且具有Cs对称性,基于IRC计算,证明了该过渡态引导CH3OOH生成CH2O和H2O的反应机理是一个分子内氢迁移和H2O消除的协同过程.对由反应物生成CH3O和OH自由基的反应,除存在协同机理外,还提出了另一可能的通道,即反应物沿单线态位能面经过一个分步反应完成,也即反应物先经无位垒过程产生CH3OOH及其异构体CH3(O)OH,其中CH3(O)OH发生解离反应生成CH3OH和单线态原子氧,然后原子氧转化为三线态再与CH3OH进行反应生成CH3O和OH.
- 冀永强郭玉华全晓塞
- 关键词：甲基自由基反应机理
- 几种氮氧自由基结构和性质的理论计算被引量：3
- 2012年
- 采用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/CC-PVDZ基组水平上,优化了二叔丁基氮氧自由基(DTBN)、2,2,5,5-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、1,1,3,3-四甲基异吲哚-2-氧自由基(TMIO)分子的几何结构。运用前线轨道理论判断氮氧自由基的反应活性中心,得到了各氮氧自由基的分子轨道图;运用电子拓扑密度(AIM)计算得出关键点的电子密度梯度径和Laplacian量2ρ(r)等值线图,进一步分析比较了4种不同结构的氮氧自由基的反应能力。结果表明,氮氧自由基的电子离域效应使其结构相对稳定,反应活性中心为N—O键,活性大小为DTBN>c-TEMPO>b-TEMPO>TMIO,如果N—O键发生重排,N—O键发生异裂的可能性较大,生成两种带电离子;若C—N发生断裂,开环结构的DTBN最容易发生反应,闭合结构的TMIO和TEMPO不易反应。
- 刘翔宇王丽琼吉文欣冀永强李慧
- 关键词：DFT氮氧自由基反应活性
- AFI型分子筛吸附H_2分子的密度泛函理论研究被引量：1
- 2014年
- 采用基于密度泛函理论的量子化学计算,对AFI型分子筛吸附H2分子的不同吸附模式进行理论探讨.结果表明,H2分子在分子筛孔道内的吸附属于物理吸附范畴.由于相互作用较弱,吸附前后H2分子和AFI分子筛的几何结构变化都较小.根据结合能的计算结果,S1～S5模式中H2分子吸附均为放热过程,其中S1模式放出热量最多;在考虑基组重叠误差效应时S6为吸热过程.AFI分子筛吸附H2分子形成的复合物的前线轨道主要由分子筛原来相应轨道贡献,前线轨道在H2分子上几乎没有分布.不同吸附模式对AFI型分子筛吸附H2分子形成的复合物的电子性质影响很小.
- 吴玉花苏暐光马晓琴赵天生冀永强白红存梁彬
- 关键词：氢分子密度泛函理论电子结构
- 供体-锯齿型碳纳米管-受体的非线性光学响应对管径的依赖性被引量：1
- 2012年
- 用密度泛函B3LYP方法得到一系列不同管径的氨基-硝基双取代纳米管NH2-(n,0)CNT-NO2(n=5～10)的几何结构.用CAM-B3LYP方法计算了体系的第一超极化率(β0).研究表明,β0对管径大小有着极强的依赖性.特别是对偶数纳米管(n=6,8和10),其β0(5.5×103～9.8×104au)是奇数纳米管β0(1.0×103～2.8×103au)的5～35倍.
- 刘英涛王鑫刘翔宇冀永强
- 关键词：碳纳米管非线性光学
- 微波促进双介孔分子筛的合成被引量：1
- 2009年
- 在微波辐射下采用一种模板剂P123(EO20PO70EO20)合成出双介孔分子筛。微波辐射功率及辐射时间分别为140 W和0.5 h。XRD,BET,SEM及TEM表征技术证实了样品具有两种介孔孔道分布的结构特征。研究表明适量的模板剂及微波辐射对双介孔骨架结构的形成起着决定性的作用。
- 高丽娟冀永强李瑞丰
- 关键词：分子筛微波
- CH3NO2＋X（X＝H，OH，CH3，CH2[^3B1],O[^3P]）→CH2NO2＋XH吸氢反应过渡态结构和反应位垒的DFT计算研究被引量：1
- 2001年
- 采用DFT(B3LYP)方法,分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVTZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[3B1]以及O[3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构,并计算了反应的位垒.研究表明,对同一反应,不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致;反应位垒数值的大小也基本接近,经校正,硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验结果基本吻合.
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣郝茂荣
- 关键词：硝基甲烷过渡态DFT方法
- CH_3NO_2+O[~3P]→CH_2NO_2+OH反应途径和速率常数的研究
- 2005年
- 采用DFT(B3LYP)从头算法,在6 311G**和cc pvtz基组水平上,优化了CH3NO2+O[3P]→CH2NO2+OH反应的反应物、过渡态和产物的几何结构,结果表明,基组选择对驻点的几何构型影响很小.由B3LYP/cc pvtz计算所得的反应位垒为24.52 kJ/mol,比实验值22.38 kJ/mol大2.14 kJ/mol.沿内禀反应坐标(IRC)的分析指出,C—H键断裂和H—O键生成是以协同方式进行的,且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式,这一振动模式引导反应进行的区间为S=-0.35~0.85(amu)1/2Bohr;在1 300~2 100 K范围内运用改进的变分过渡态理论(ICVT)计算出的该反应速率常数与实验结果一致.
- 冀永强郭玉华
- 关键词：速率常数变分过渡态理论
- 由混合羧酸构筑的稀土配位聚合物的合成被引量：2
- 2011年
- 采用多步水热法合成了由反丁烯二酸和草酸共同构筑的稀土配位聚合物[Sm2(fum)2(ox)(H2O)4].4H2O(fum=反丁烯二酸盐,ox=草酸盐),并对其进行了单晶X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)及热重(TG)分析。单晶XRD结果表明,反丁烯二酸和草酸的羧基氧原子均与Sm3+配位,化合物是由草酸做柱支撑Sm-fum层而成的三维网络结构,且沿a轴,具有孔径约为6.4×9.72的长方形孔道,孔道被配位水分子和游离水分子占据。
- 王晓中杨庆凤章月平王政刘万毅冀永强
- 关键词：稀土金属草酸
- 取代氧化吡啶气相质子化能的分子轨道法研究
- 1992年
- 在LCAO-MO-AM1水平上计算了取代氧化吡啶的气相质子化能.发现质子化能大小与取代氧化吡啶中发生质子化的氧原子上净电荷分布有较好的线性关系.△H=1228.73kJmol^(-1),qo/e为-158.98,相关系数为0.995.
- 冀永强傅孝愿
- 关键词：分子轨道
