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谢宏彬: 作品数：25 被引量：41H指数：3; 供职机构：大连理工大学环境学院工业生态与环境工程教育部重点实验室更多>>; 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划公益性行业(农业)科研专项更多>>; 相关领域：环境科学与工程自动化与计算机技术理学化学工程更多>>

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基于密度泛函理论揭示Cu^(2+)配位作用对头孢拉定水解反应的影响机制: 2015年; 基于密度泛函理论(DFT,Density functional theory),计算了水中Cu2+与抗生素头孢拉定的配位作用,发现Cu2+与头孢拉定可形成1∶1配合物,该配合物存在两种形态:Cu2+与头孢拉定分子支链氨基氮原子和羰基氧原子配位,同时结合一个水分子;Cu2+与羧基氧原子和内酰胺氧原子配位,同时结合两个水分子.结果表明,Cu2+的配位作用能增大头孢拉定水解反应位点正电荷量,降低水解前线分子轨道能级差和活化能,从而促进头孢拉定水解,该结果得到了实验证实.因此,DFT可用于预测Mn+配位作用对药物和个人护理用品(PPCPs,Pharmaceutical and personal care products)等有机污染物水解的影响,对于PPCPs类有机污染物的生态风险评价具有重要意义.; 张海勤谢宏彬陈景文张树深; 关键词：配位作用 CU2+头孢拉定

含卤有机化合物与甲状腺素转运蛋白相互作用的卤代效应被引量：2: 2014年; 甲状腺素(thyroid hormones,THs)干扰物(thyroid disrupting chemicals,TDCs)能与THs竞争甲状腺素转运蛋白(transthyretin,TTR)的结合位点而影响THs体内平衡.TDCs结构中的卤素基团是影响TDCs与TTR相互作用的关键性结构因子.本研究分析了卤代化合物与TTR的复合物结构和卤代化合物与TTR的相互作用势(logRP),发现卤键和卤氢键、诱导效应和疏水效应是影响有机卤化合物与TTR相互作用的关键因素.卤键(主要是卤氧键)和卤氢键的形成,增强了有机卤化合物与TTR的相互作用.对可电离化合物,诱导效应是卤素基团影响logRP大小的重要因素,疏水效应是卤素基团影响多溴联苯醚(PBDEs)等不可电离化合物与TTR相互作用的主要因素.; 杨先海蔡喜运陈景文李雪花谢宏彬乔显亮; 关键词：甲状腺素

·Cl引发有机酰胺的大气转化机制和动力学: 本文选取甲酰胺、N甲基甲酰胺和乙酰胺为目标化合物，采用量子化学计算CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//MP2/6-31+G(3df,2p)和动力学模拟相结合的方法研究了·Cl引发的大气中酰胺的反应机制和动力学。计算...; 马芳芳谢宏彬陈景文; 关键词：动力学

Cl引发α-蒎烯的大气氧化机制及动力学: 2022年; 蒎烯是大气中含量最丰富的单萜烯类挥发性有机化合物,与氯自由基(·Cl)反应是其重要的转化途径.然而,·Cl引发α-蒎烯大气氧化的分子机制尚不清楚.本研究采用量子化学计算与微观动力学模拟相结合的方法,研究了·Cl与α-蒎烯的引发反应以及引发反应生成的主要α-蒎烯自由基的后续转化机制与动力学.结果发现,·Cl反式加成到α-蒎烯的C2位置生成加成中间体IM1-9-a是最可行的反应途径.在298 K和1.013×10^(5)Pa条件下,计算得到·Cl与α-蒎烯的反应速率常数(kCl)为3.1×10^(-10)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1),与kCl的实验值(4.6±1.3)×10^(-10)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1)一致.生成的IM1-9-a进一步与O_(2)反应生成过氧自由基IM3-1-a,在2.5×10^(9)cm^(-3)(100 ppt)NO和1.25×10^(9)cm^(-3)(50 ppt)HO_(2)·条件下,IM3-1-a后续主要与NO和HO_(2)·反应生成有机硝酸酯(C_(10)H_(16)ClNO_(3)和C_(10)H_(16)ClNO_(4))、氢过氧化物(C_(10)H_(17)ClO_(2)和C_(10)H_(17)ClO_(3))和烷氧自由基(C10H16ClO_(2)·).生成的闭壳层产物与母体α-蒎烯相比具有较高的O∶C比,可能具有较低的蒸气压,进而贡献二次有机气溶胶.本研究结果可为全面评价α-蒎烯的大气化学反应对大气质量的影响提供理论支撑.; 薛婧雯马芳芳谢宏彬; 关键词：蒎烯量子化学计算动力学

OH自由基引发的乙醇胺气相氧化的机制与动力学: 基于胺溶液的CO2捕捉已经成为燃烧后捕捉CO2(PCCC)技术中最先进的技术之一，并且很可能用于大规模捕捉CO2.[1-2] 然而，在使用该技术捕捉CO2的过程中，由于胺相对高的蒸气压，很可能有一定量的胺释放到大气中.最...; 谢宏彬李超陈景文

OH自由基引发的乙醇胺气相氧化的机制与动力学: 本文使用量子化学方法及动力学模拟研究了OH引发的乙醇胺气相氧化的机制与动力学。研究包括MEA和OH自由基反应机制及产物分子比、MEA+OH反应所生成的MEA自由基的自身解离/异构反应及它和大气中与O2的反应机制和动力学。...; 谢宏彬李超陈景文; 关键词：大气环境乙醇胺气相氧化反应动力学氢氧自由基; 文献传递

计算研究取代基对仲胺与CO2反应动力学过程的影响被引量：1: 2016年; 本文选取取代的二乙醇胺(DEA)为模型化合物,利用量子化学方法研究了5种不同电负性的取代基(—CH_3、—NH_2、—OH、—OCH_3、—F)分别在DEA氮原子的α和β位取代对仲胺与CO_2不同反应路径之间的动力学竞争的影响.研究表明,从动力学方面来看,胺与CO_2反应生成氨基甲酸盐是最可行的反应通道,其次是生成碳酸氢盐,而生成氨基甲酸难以实现.3条反应路径的动力学竞争顺序和伯胺是相同的.研究发现,反应能垒E_a除与胺的p K_a值相关外,还与胺的分子结构特性相关,比如:分子内氢键的形成会影响E_a.在将来的理想胺溶液的设计过程中,要综合考虑胺的p K_a值及胺的微观结构对胺与CO_2反应的动力学的影响.; 谢宏彬王攀陈景文; 关键词：量子化学计算动力学

·Cl引发萘的大气氧化机制及动力学被引量：1: 2021年; 氯自由基(·Cl)内陆来源的新发现增强了其对转化大气有机污染物的贡献,因此,需要更深入地研究·Cl引发有机污染物的转化机制和动力学。萘(Nap)是一种重要的化学品,也是城市大气浓度最高的多环芳烃,前人针对羟基自由基(·OH)引发Nap的大气氧化开展了研究。然而,目前对于·Cl引发Nap的大气氧化机制还不清楚。本研究通过量子化学计算(ωB97XD/6-311++G(3df,2pd)//ωB97XD/6-31+G(d,p))和动力学模拟相结合的方法研究了·Cl引发Nap的大气氧化机制与动力学,发现·Cl主要加成到Nap分子的C_(5)位置,形成加成中间体·C_(10)H_(8)Cl(R_(1))。随后,O_(2)加成到R_(1)的C_(2)和C_(6)位置生成过氧自由基(RO_(2)·)R_(1)-2OO-s/a和R_(1)-6OO-s/a(s/a=syn/anti,syn表示O_(2)加成方向和·Cl加成方向相同,anti表示O_(2)加成方向和·Cl加成方向相反)。这4种RO_(2)·的环化、氢迁移和氯迁移反应均很难(能垒>20 kcal·mol^(-1))发生。因此,在低NO浓度条件下,RO_(2)·主要和HO_(2)·反应生成氢过氧化合物(QOOH)和烷氧自由基(RO·)R_(1)-2O-s/a和R_(1)-6O-s/a;在高NO浓度条件下,RO_(2)·将主要与NO反应生成RO·(R_(1)-2O-s/a和R_(1)-6O-s/a)和有机硝酸酯(C_(10)H_(8)ClNO_(3))。生成的RO·进一步通过单分子环化反应生成双环产物R_(1)-21O-s/a和R_(1)-61O-s/a。重要的是,生成的有机氢过氧化合物和有机硝酸酯的水生毒性比其母体化合物Nap更强,表明·Cl引发Nap反应增加了Nap释放的环境风险。揭示的机制对理解大气Nap化学及Nap释放导致的环境风险具有重要意义。; 陈杰马芳芳郭熙瑞谢宏彬; 关键词：量子化学动力学

·OH引发1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷的大气转化机理研究: 为揭示多溴联苯醚(PBDEs)替代品的环境风险,本研究选取与PBDE 结构具有高度的相似性且广泛使用的溴代阻燃剂1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)为目标化合物(如图1),探究替代阻燃剂的大气转化机制及...; 于棋谢宏彬陈景文; 关键词：动力学密度泛函理论计算

化学品足迹:化学品生态风险评价交流工具: 化学品是影响人类社会可持续发展的重大风险源之一.为管理化学品,需要将化学品的综合影响直观地表达出来.然而,现有的化学品风险评价指标往往止步于化学品危害的定性判定,或其暴露水平与某种毒性阈值(如预测无影响环境浓度,PNEC...; 杜翠红王中钰陈景文乔显亮李雪花谢宏彬蔡喜运; 关键词：生态风险评价可持续发展

谢宏彬

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