刘文剑
- 作品数：24 被引量：32H指数：3
- 供职机构：北京大学化学与分子工程学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划国家高技术研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学历史地理文化科学交通运输工程更多>>
- 新一代相对论量子化学方法
- 2007年
- 刘文剑
- 关键词：相对论原子场论分子量子化学方法重元素
- 相对论量子化学新进展被引量：11
- 2007年
- 本文详细阐述了相对论量子化学的基本概念和原理,在此基础上评述了相对论量子化学领域的最新进展,指出,不靠数学技巧,而仅凭“用原子(分子片)合成分子”这一思想,就可以大大简化分子的相对论计算,使四分量完全相对论和二分量准相对论方法在简洁性、计算精度、计算效率诸方面达到完全一致;作者发展的新一代准相对论方法XQR(exact matrix quasi-relativistic theory)不仅准确、简单,而且是联系相对论Dirac方程和非相对论Schr dinger方程的“无缝桥梁”。这是概念上的一大突破,可以说化学(和普通物理)中的相对论问题已经得到解决。本文还展望了相对论量子化学未来的发展方向。
- 刘文剑
- 关键词：重元素相对论效应
- 对含重元素体系的接合二分量-标量相对论密度泛函计算方法被引量：1
- 2004年
- 在相对论密度泛函 ZORA方法的基础上 ,提出一种用于含重元素体系的接合二分量 -标量相对论密度泛函计算方法 .对于只含少数几个重元素的较大体系 ,仅对其中旋轨耦合作用强的重元素作二分量相对论计算 ,而对体系的其余部分则作标量相对论计算 ,通过对动能矩阵元的近似处理实现两种计算的接合 .对一系列含 6p区重元素分子进行计算的结果表明 ,当非重元素是第三周期以前的元素时 ,此方法与二分量 ZO-RA方法的计算结果吻合得很好 .当非重元素为第四周期元素时 ,计算结果有一定偏差 ,表明在后一种情况下旋轨耦合作用已比较显著 ,但误差仍在目前近似密度泛函计算的精度范围内 .此方法可以有效地节省计算量 ,而且避免了
- 王繁黎乐民刘文剑
- 关键词：密度泛函计算方法
- EuO的非相对论与相对论非局域密度泛函计算被引量：2
- 1995年
- 稀土化学研究一直是实验和理论化学家感兴趣的课题.理论计算由于必须考虑相对论效应和相关能校正而变得非常复杂,迄今为止对稀土化合物的精确理论计算还相当少.人们相继发展了多种相对论计算方法,其中相对论膺势法和相对论密度泛函方法是用于含重元素体系精确计算的最有效方法.密度泛函方法已成功地用于计算小分子、过渡金属络合物的结构常数、解离能、振动频率等性质,但还未用于稀土化合物的精确计算.我们用高精度的高斯数值积分方法和成熟的密度泛函非局域交换-相关势建立了一个非相对论与完全相对论密度泛函高精度计算程序(NR/R-DFT),并用Ziegler的广义过渡态法使总能量计算精度达到8位有效数字,满足一般量子化学计算的要求.本文报道EuO的理论势能曲线和由此得到的分子常数,并讨论相对论效应对分子常数的影响.
- 刘文剑洪功义黎乐民徐光宪
- 关键词：密度泛函方法相对论效应势能曲线
- 相对论量子化学的新进展被引量：4
- 1994年
- 本文概括介绍了相对论量子化学的新进展，详细讨论了相对伦效应的本质，介绍了相对论计算的基本原理和计算方法的新发展，指出相对论ＤＶ－Ｘａ法和有效势法是计算含重元素化合物的最有效方法。
- 刘文剑黎乐民
- 关键词：相对论量子化学相对论效应
- 含重元素复杂大分子体系的理论与计算化学研究
- 刘文剑
- 摘要：该项目拟发展研究(含重元素)复杂大分子体系电子结构和化学反应速率常数的理论与计算方法：(1)把相对论效应和电子交换相关作用结合起来考虑，探寻新的能量密度泛函公式，力求所得公式对轻元素和重元素均有足够高的计算精度；(...
- 关键词：
- 关键词：计算化学动力学方法
- 自旋匹配的开壳层体系含时密度泛函理论
- 了解开壳层体系的电子激发态对于深入理解许多化学过程都有着十分重要的意义。然而,传统的自旋非限制性含时密度泛函理论得到的激发态无法保证是自旋的本征函数,存在严重的激发态自旋污染。通过引入张量参考态的概念,利用自旋角动量的耦...
- 李振东刘文剑
- 关键词：含时密度泛函理论自旋轨道耦合
- 稀土小分子的相对论研究
- 刘文剑
- NO<,x>催化甲醇深度氧化:实验和理论研究
- 本文同时用实验方法和理论方法研究了NO<,x>催化的甲醇深度氧化反应.在线红外研究表明:极少量的NO<,x>(例如0.06﹪)可以极大地促进甲醇的氧化,降低反应的起始温度,增加CO<,2>的选择性.通过原位红外光谱实验,...
- 颜宁肖超贤侯思聪寇元刘文剑
- 关键词：甲醇二氧化氮反应机理
- 文献传递
- 高精度求解密度泛函理论方程的方法与程序被引量：6
- 1996年
- 密度泛函理论方法及其应用的发展,要求提高其计算精度。我们在分析产生计算误差的各种因素的基础上,采取相应对策,设计了求解Kohn-Sham方程的方案和计算程序,使得在合理的计算量范围内可以达到总能量具有8位有效数字,比常用的DVM结果的精度提高了2～3个数量级,能满足当前一般量子化学研究工作的要求。本文对该方法和程序作了较详细的介绍。
- 洪功义刘文剑黎乐民
- 关键词：密度泛函理论量子化学
