张东辉
- 作品数：56 被引量：12H指数：2
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划中国科学院战略性先导科技专项更多>>
- 相关领域：理学化学工程自动化与计算机技术电子电信更多>>
- 化学反应共振态研究进展
- 2010年
- 化学反应是旧化学键断裂、新化学键生成的原子分子重新组合过程，是化学学科的核心科学问题。在气相中，化学反应都是由两个反应物通过特定的碰撞参数发生碰撞而引发的。这些特定的碰撞参数相当于反应体系特定的量子转动态，一般被称之为“分波”。它们在量子力学中是“好量子数”，在整个反应过程中是守恒的。在反应过程中，反应体系必须经过一个名为“过渡态区域”——在那里反应物分子中的旧化学键即将断裂，
- 张东辉杨学明
- 关键词：化学反应动力学势能面
- H+Br_(2)→HBr+Br反应的态-态量子动力学研究
- 2021年
- H原子与卤素气体(F_(2),Cl_(2),Br_(2))的反应是典型的轻-重-重原子-双原子反应.对于研究化学激光的基本反应途径十分重要.之前所有的实验结果都表明,H+Br_(2)→HBr+Br反应的势垒高度很小,甚至是负值.本文基于11698个UCCSD(T)/CBS水平的从头算能量点,用FI-NN方法构建了HBr_(2)体系的精确全维全域势能面,还包括了Br原子^(2)P_(3)/_(2)轨道的自旋-轨道耦合.势能面有一个下沉的势垒(-0.351 kcal/mol),放热(ΔH_(0)=-41.265 kcal/mol)和实验值吻合的很好,在这个势能面上应用含时波包方法计算了H+Br_(2)→HBr+Br反应的态-态积分和微分截面.对初始基态反应,产物HBr(v’=2,3,4)态在所考虑的整个能量范围内占主导地位,说明HBr是振动态布居反转的.温度300 K时,计算的产物振动分布在v’=3有最大值,在v’=0,1的分布可以忽略不计,这与Setser及合作者和Polanyi及合作者的实验结果相一致.超过一半的总可用能量进入到产物的内部运动中,这其中大部分进入到振动中.计算表明,反应物Br_(2)的初始转动激发对产物振转态分布和微分截面影响很小,而初始振动激发则有一定影响.在低能区域,初始振动激发到v_(0)=5态很明显的增强了产物的振动激发.在初始基态和初始转动激发态下,碰撞能量到0.5 eV的微分截面在后向达到峰值,但随着碰撞能量的增加,角分布的宽度显著增加.对于初始振动激发态,产物微分截面的结构较为复杂,对高振动激发态产物有很强的前向散射峰.
- 商辰尧陈俊徐昕刘舒张东辉
- 关键词：微分截面积分截面
- 多原子分子的表面解离吸附量子动力学研究
- 原子分子在金属表面的解离吸附在多相催化、腐蚀等工业过程中占有非常重要的地位。例如,甲烷和水蒸汽在镍催化剂表面反应生成CO和H的蒸汽重整过程是工业界用来生成合成氨气等重要化工产品所需氢气原料的主要途径。在这个过程中,CH在...
- 张东辉
- 文献传递
- 多原子反应动力学的理论研究
- 四原子反应全维态-态微分截面的成功计算表明了四原子反应量子散射问题最终得到了彻底的解决,而多原子反应的精确动力学研究也就成了我们目前最大的挑战。在这个报告中,我将介绍我们最近在H/F/Cl+CH4及其同位素取代物这类六原...
- 张东辉
- 文献传递
- 量子反应动力学:从三原子到多原子体系
- 张东辉
- H+H2S?H2+SH反应动力学的理论研究
- 与OH体系类似,SH体系也是最简单的四原子反应体系之一。本文用高精度的从头计算以及人工神经网络拟合的方法构建了此反应体系的新的势能面,并在此势能面上计算了化学反应速率常数、反应物振动激发态的影响以及态-态动力学信息。
- 陈俊张东辉
- 文献传递
- 人工神经网络方法构建H+CH4体系的化学反应势能面
- H+CH→H+CH反应及其逆反应在CH/O的氧化化学过程中发挥着非常重要的作用,在实验以及理论上一直有广泛的研究。本文基于47783个高精度的从头算构型,使用人工神经网络(NN)方法构建了CH体系的全域全维势能面。大量的...
- 徐昕陈俊张东辉
- 文献传递
- O(1D)+CH4全维势能面构建及动力学研究
- 单重态氧与甲烷反应的基态势能面存在多个反应通道。在此前构建的O(D)+CH全维基态势能面的基础上,我们新增加了数据点,并用更高次的交换不变多项式对势能面进行了重新拟合。在改进的势能面上进行了O(D)+CH/CD的准经典轨...
- 邵科杰傅碧娜张东辉
- 文献传递
- O(~1D)+CH_4反应的势能面构建及动力学研究
- 单重态氧与甲烷反应的基态势能面存在多个产物通道,分别为H、H2、OH及H2O通道[1,2]。我们利用MRCI+Q/AVTZ及交换不变多项式[3]方法,首次构建了O(1D)+CH4反应的全维基态势能面。在新构建的势能面上进...
- 邵科杰傅碧娜张东辉
- 文献传递
- H+CO2→HO+CO体系分子反应动力学研究
- H+CO2→HO+CO 反应体系在燃烧和大气化学中有重要意义,同时也是典型的复杂四原子反应体系.由于该反应同时具有深势阱和高势垒,量子计算困难.之前仅有应用QCT 对该体系进行的研究[1].
- 孙鹏张兆军陈俊张东辉
