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Fe^(2+)活化CH_3X(X=H,Cl)中C—H,C—Cl键的理论研究被引量：4: 2012年; 采用密度泛函理论(DFT)详尽地研究了Fe2+与CH3X(X=H,Cl)的反应机理.结果表明在所有通道中,反应4的H提取能垒最低(Ga=0.23 kcal/mol),氧化插入机制和SN2取代机制没有竞争性.详尽的电子结构分析表明由于金属3d与底物的σ*C—X可以最好的重叠,从而Fe2+从前端进攻C—X键有利于反应.该研究揭示了其微观本质,为Fe2+活化C—X键等相关研究提供理论线索和依据.; 孙小丽李吉来黄旭日孙家锺; 关键词：抽提活化能电子结构

氢气吸附的密度泛函理论方法的基准研究被引量：4: 2015年; 采用密度泛函理论方法对氢气吸附进行了基准研究.探讨了不同泛函方法,范德华作用及基组大小在计算中对预测氢气吸附能的影响.研究结果表明,不同泛函预测吸附能给出的偏差很大,范德华作用校正不容忽视;基组和模型尺寸影响相对较小;模型越大对基组依赖性越小;选择小的模型可以通过选择较大基组弥补计算的误差.; 孙小丽霍瑞萍步宇翔李吉来; 关键词：结合能吸附能密度泛函理论

基于客货运需求预测的赤峰玉龙机场发展路径研究: 改革开放以来，我国的民用航空业得到了快速发展，行业规模逐渐壮大，服务能力显著提高，为我国的经济发展和人民生活水平的不断提高做出了显著贡献。机场的快速发展给机场的货邮吞吐量预测带来了很大的难题，影响机场规划目标的制定，成为...; 孙小丽; 关键词：民航货运支线航空; 文献传递

铂钌团簇及电荷对甲醇活性的理论研究: 2016年; 采用密度泛函理论(DFT)对钌掺杂的铂团簇阳离子([Pt_nR_ m]^(+),m+n=3,n≥1)活化甲醇C―H和O―H键反应进行了理论研究;探讨了电荷对[Pt_nRu _m]团簇反应活性的影响。电荷分析表明:(1)[Pt_3]^(+)团簇中正电荷在三个Pt原子上均匀分布;掺杂Ru原子后,正电荷主要分布在Ru原子上;(2)首先活化C―H键时[[Pt_nR_ m]^(+)的反应活性比[Pt_nRu_m]明显提高;首先活化O―H键时只有[Pt_3]^(+)比[Pt_3]团簇的反应活性有明显提高。本研究可为金属团簇调控的C―H键和O―H键的活化提供更深入的理解。; 赵俊凤孙小丽黄旭日李吉来; 关键词：密度泛函理论甲醇电荷反应活性

过渡金属铁催化碳-氢/卤键活化反应的理论研究: 一直以来，C–H键活化是人们广泛关注的研究领域，而碳–卤键（C–X, X=Cl、Br和I）活化是C–C键形成、将简单化合物转化为复杂化合物的有效途径。如何实现高效、有选择性的C–H/X键活化是化学领域的一个重要挑战，采用...; 孙小丽; 关键词：过渡金属活化反应机理电子结构

C-H键活化电子结构分析：新机制的探索: Fe（IV）-oxo存在三重态和五重态两个自旋态,其C-H键活化可采取σ或π两种机制。这两种反应机制在几何特征上明显不同。在σ机制中,α电子从底物转移至Fe 3dz2轨道并且在过渡态中Fe-O-H几乎共线。相比之下,π机...; 孙小丽; 关键词：配体; 文献传递

金属碳、卡宾阳离子[M—X]^+(M=Au,Ag,Cu;X=C,CH2)与甲烷反应机制研究被引量：1: 2017年; 在CCSD(T)-REL//B2GP-PLYP水平下构建[Au(CH_2)]^+与甲烷反应的可靠反应势能面,分析了C—H键活化过程中的几何结构变化情况;对反应IRC路径上关键点进行自然键轨道(NBO)电荷和分子轨道分析,从理论上推定该氢转移过程属于氢负离子(H^-)转移.对[M—X]+(M=Au,Ag,Cu;X=C,CH_2)与甲烷反应进行对比,分析了甲烷作为氢供体反应过程的内在影响因素.M—X键能和反应活性中心C上直接参与反应的低能轨道对反应活性均起重要作用,两者协同调控微观反应机制.; 孙小丽孟令敏金明星李吉来; 关键词：质子转移

铂钌团簇活化甲醇C―H和O―H键的理论研究被引量：2: 2015年; 采用密度泛函理论研究了PtnRum(n+m=3,n≠0)团簇活化甲醇C―H和O―H键的反应活性和机理.分别给出以O―H和C―H键活化为初始步骤的势能曲线.计算结果表明反应是以C―H键的活化为初始步骤;三种团簇与甲醇反应的活性顺序为Pt2Ru>Pt3>Pt Ru2.前线轨道分析表明PtnRum团簇活化初始的C―H和O―H键的活化过程是质子转移(PT).此外还讨论了溶剂化对反应的影响.本研究可为C―H键和O―H键的活化提供更深入的理解,为甲醇活化反应催化剂选择以及其使用条件的优化提供新思路.; 赵俊凤孙小丽李吉来黄旭日; 关键词：密度泛函理论团簇甲醇质子转移

Fe^+与CH_3X(X=Cl,Br,I)反应的理论研究被引量：1: 2013年; 铁及其复合物催化的C—X键功能化日益引起人们的重视.采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/def2-SVP水平下详细研究了Fe+与CH3X(X=Cl,Br,I)的反应活性和机理.计算结果表明标题反应存在两种反应机制,即插入机制和SN2机制.从机理上来看,在插入机理中,反应都始于Fe+离子从侧面进攻CH3X,生成产物FeX+和CH3;而在SN2机制中,反应则始于Fe+离子从背后进攻CH3X,生成产物3FeCH+和X.从我们的计算可以看出,四重态或六重态下的Fe+离子在C—X键活化中展现了截然不同的催化活性;在所有通道中,都以四重态为主导;SN2机制中相对较高的决速能垒使其丧失了竞争性.再者,计算表明在所有的插入机制中,所有通道都是放热的,而在SN2机制中,仅有X=I时,反应是放热的.此外,计算表明这些反应属于两态反应活性,两种机制中,在反应的入口和出口存在最小能量交叉点.此外,反应途径电子结构追踪分析表明自旋极化对能量影响较大,调控着反应采取的反应通道和主副产物比例.通过本文的理论研究,尤其是详细的电子结构分析,为铁催化剂活化C—X键和C—C耦联反应提供了线索和以铁为基的催化剂设计提供理论依据.; 孙小丽李吉来黄旭日孙家锺; 关键词：能垒电子结构

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孙小丽