蔡君
- 作品数：4 被引量：3H指数：1
- 供职机构：西北师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 气相中FeO^+催化甲烷氧化的理论研究
- 2014年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,研究了四重态和六重态势能面上FeO+(4Π+,6Σ+)催化甲烷氧化这一催化循环反应,整个反应过程共有6条反应路径,其中最低能量反应路径为路径6.该路径共有6处交叉点(crossing point,CP),其中CP1和CP3最为重要,优化交叉点CP1,CP3所对应的最低能量交叉点(minimum energy crossing point,MECP).通过自旋-轨耦合的常数计算,得到MECP1,MECP3处的自旋-轨道耦合值分别为947.85和1372.51cm-1.MECP1和MECP3处的一次系间窜越几率分别为0.535,0.590.应用活化张力模型对基元反应中的竞争反应加以分析,解释了H原子转移的方向问题.运用Kozuch提出的能量跨度模型(energetic span model)计算了循环反应的催化转化频率(turnover frequency,TOF).通过对各个中间体和过渡态的XTOF(TOF控制度)的计算,最终确定了催化循环过程中的决速过渡态(TDTS)为TS1-2,决速中间体(TDI)为IM9,并得到催化剂的TOF为5.6716×10-42 s-1.
- 蔡君王永成吴晶晶金燕子甘延珍念敬妍王环江
- 关键词：密度泛函自旋-轨道耦合
- 气相中FeO~+催化甲烷氧化及Pt~+催化CH/_4和NH/_3反应的理论研究
- 用过渡金属原子（或离子）及其氧化物分子（或离子）活化有机小分子无论在实验还是理论方面一直都是科学家研究的热点问题。其中，大部分研究侧重于碳氢化合物（CH4，C2H4，CH3OH等）中C-H键活化和一些大气污染物（N2O，...
- 蔡君
- 关键词：势能面交叉
- 文献传递
- Fe^+催化N_2O与H_2反应的理论探究被引量：2
- 2014年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP与耦合簇(CCSD)方法,研究了气相中四重态和六重态势能面上Fe+催化N2O氧化H2的微观机理.采用分子轨道理论和自然键轨道理论(NBO)对反应势能面进行分析,并通过自旋-轨道耦合(SOC)计算,讨论了势能面的交叉情况和自旋翻转的可能性.用Kozuch提出的能量跨度模型,确定了整个反应的决速过渡态(TDTS)和决速中间体(TDI),最后计算了催化剂的转化频率(TOF),以评价催化剂的性能.
- 王永成李雅婷蔡君吴晶晶甘延珍
- 关键词：耦合簇理论
- 气相中Co^+催化N_2O与C_2H_6循环反应催化剂活性的理论研究被引量：1
- 2014年
- 采用密度泛函理论UB3LYP方法对Co+在三重态及五重态势能面上催化N2O与C2H6进行循环反应的两态反应机理进行了研究.运用Harvery方法优化了两自旋态势能面5个最低能量交叉点(MECP),计算了MECP处自旋-轨道耦合作用. 采用Landau-Zener公式计算了自旋翻转处的系间窜越几率,各MECP处均可发生有效系间窜越.通过应用Kozuch提出的能量跨度模型,Co+催化N2O与C2H6在298K下反应生成CH3CHO时有最大的TOF值3.35×10–21 s–1.
- 吴晶晶王永成蔡君金燕子王环江甘延珍
- 关键词：一氧化二氮乙烷密度泛函
