杜艳青
- 作品数：7 被引量：10H指数：3
- 供职机构：东北师范大学化学学院功能材料化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金长江学者和创新团队发展计划吉林省杰出青年科学基金更多>>
- 相关领域：理学机械工程更多>>
- 联吖叮氮氧自由基体系及其衍生物NLO性质的密度泛函理论研究被引量：3
- 2008年
- 以实验合成的联吖叮氮氧自由基分子为母体,设计了7个自由基分子.采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP/6-31g(d,p)方法对这些自由基分子不同自旋态的稳定性和非线性光学(NLO)系数进行计算.结果表明,联吖叮氮氧自由基分子及其衍生物三重态为稳定基态,符合自旋极化规则.引入给吸电子取代基使自由基体系的极化率αs与二阶超极化率γs值有所增大,且基团的给吸电子能力越强,αs和γs值增加越明显;对于一阶超极化率βtot,自由基体系处于单重态时,取代基的影响较大.所有自由基分子三重态的NLO系数都小于单重态,表明可以通过控制体系的自旋多重度来调节体系的NLO性质.
- 仇永清杜艳青刘晓东苏忠民王荣顺赵成大
- 咪唑氧自由基分子NLO性质的密度泛函理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP方法,在6-31g(d)水平上对2,2'-(1,2-乙炔基-4,1-亚苯基)双[4,4',5,5'-四氢]咪唑氧自由基分子及其异构体的自旋耦合性质进行分析,并结合有限场(FF)方法计算它们的非线性光学(NLO)系数,以探讨咪唑氧环在共轭链不同位置时体系的自旋耦合规律和NLO系数.结果表明,所有体系基态自旋符合自旋极化规则,它们的极化率随自旋多重度的增加而减小;一阶超极化率因受分子对称性影响,对称性不同其一阶超极化率的变化也不同;二阶超极化率呈现随着自旋多重度的增加而增加的趋势.从理论上探讨这些自由基分子自旋耦合规律与NLO活性的关系,为有机自由基NLO材料的分子设计与实验研究提供一定的理论依据。
- 杜艳青仇永清范洪玲孙世玲苏忠民王荣顺
- 关键词：自由基自旋耦合
- 含氮氧自由基分子非线性光学性质的计算研究
- 非线性光学（NLO）材料在光电讯、计算机、光能转换和光处理等方面具有十分广阔的潜在应用前景，合成具有较大非线性光学系数的材料是当前十分热门的课题。随着分子工程理论和量子化学计算方法的完善为实验提供了有力的手段，通过对实验...
- 杜艳青
- 关键词：氮氧自由基非线性光学量子化学
- 文献传递
- 双噻唑苯二聚体自由基分子的极化率与二阶超极化率的理论研究被引量：2
- 2010年
- 采用量子化学UMP2/6-31G(d,p)方法优化双噻唑苯二聚体自由基分子的几何结构,以0.05nm为单位步长拉长与缩短2分子片之间的距离,选取5个点,采用DFTUB3LYP/6-31G(d,p)方法,对双噻唑苯二聚体自由基分子的极化率和二阶超极化率进行理论计算.结果表明,自由基体系的单重态为相对稳定状态.在完全重叠的体系中,在单、三重态时极化率都随着2分子片间距离的增大而增加;三重态时二阶超极化率的绝对值随着2分子片间距离的增大而增大.部分重叠的体系,单重态时极化率随2分子片距离的增大而减小;三重态时,二阶超极化率的绝对值随着2分子片间距离的增大而增大.
- 杜艳青仇永清孙世玲孙晓娜苏忠民王荣顺李娟
- 关键词：二阶超极化率
- 不同共轭桥的氮氧双自由基分子NLO性质的DFT研究
- 2009年
- 采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP/6-31G(d,p)方法对不同共轭桥的氮氧双自由基分子4个体系的非线性光学(NLO)系数进行了计算.结果表明:所有体系单重态为稳定的基态,与自旋极化规则一致;4个体系的极化率在单重态时较大,三重态时较小;体系a,b和c在单重态与三重态的二阶超极化率与极化率规律相同,而具有垂直稳定构型的体系d,由于强的反铁磁性耦合体现出三重态时具有较大的二阶超极化率.
- 赵军杜艳青孙晓娜仇永清
- 关键词：自由基自旋耦合
- 6,6'-二氧-3,3'-二四联氮自由基及其衍生物不同构象NLO性质的DFT研究被引量：4
- 2009年
- 运用密度泛函理论(DFT)UB3LYP和有限场(FF)方法,探讨了6,6'-二氧-3,3'-二四联氮自由基及其衍生物构象变化对非线性光学性质的影响,分析了自由基分子极化率、二阶超极化率对构象、自旋多重度的依赖关系.结果表明,不同构象下各体系有效交换积分值都小于零,自由基间表现为反铁磁性耦合.各体系单三态不同构象时极化率α值的变化很小,且不同构象时单重态的α值都大于三重态.在构象变化过程中,体系(a)和(b)单重态的二阶超极化率均为负值(体系(a)的45°和135°除外),且绝对值都小于三重态的二阶超极化率值,体系(c)的单三重态二阶超极化率值均为正值,且在分子接近平面构型时,三重态的γ值大于单重态.不同的取代基R,对体系的构型、极化率和二阶超极化率的影响也不同.
- 孙晓娜仇永清孙世玲杜艳青苏忠民
- 关键词：自由基构象NLO性质
- 四氢吡咯双自由基及其等电子体系不同电子态稳定性和NLO性质的理论研究被引量：1
- 2011年
- 所选体系为非路易斯分子,即分子中含有一个可分裂的C-C键,两个电子占据非键分子轨道,对这类分子的能量和稳定性的研究已有报道.根据体系中两个自由基电子相互作用不同,该类分子可能具有三种电子态.本文采用密度泛函和从头算等方法在不同基组水平上,对四氢吡咯双自由基(体系a)及其两个等电子体系的NLO性质进行了理论研究.采用不同方法和基组优化体系a三种电子态的几何结构,得到体系a为开壳层电子态时,分子具有C2对称性,体系a为闭壳层电子态时具有Cs对称性.体系a不同电子态对称性不同且体系单重态为稳定基态.不同方法计算的αs值顺序均为αs singlet>αs triplet>αs close,与三种电子态的偶极矩大小顺序相同.(U)HF与(U)BLYP方法研究四氢吡咯双自由基体系不同电子态的极化率规律不够准确.(U)B3LYP和(U)MP4SDQ方法计算的αs值与(U)CCSD方法比较接近.(U)MP4SDQ,(U)BLYP,(U)B3LYP和(U)CCSD方法计算的βtot顺序为βtot close>βtot singlet>βtot triplet,表现出自由基中两个电子处于反平行态时有较大的一阶超极化率,且闭壳层的βtot值大于开壳层单重态.(U)MP4SDQ,(U)B3LYP与(U)CCSD方法相接近,可以认为(U)MP4SDQ和(U)B3LYP方法计算的一阶超极化率是可靠的.除了(U)BLYP方法外,其他方法计算的体系a三种电子态的γ值顺序都与(U)CCSD相同,为γsinglet>γtriplet>γclose,可见对于这一体系,开壳层电子态的γ值大于闭壳层.体系a单重态时(U)MP2方法计算的?值与(U)CCSD方法相比偏大,体系a为三重态和闭壳层时,(U)HF计算的γ值都小于其他方法,(U)MP4SDQ,(U)B3LYP和(U)MPWB1K方法计算的值与(U)CCSD接近,可见(U)MP4SDQ,(U)B3LYP和(U)MPWB1K方法计算的γ值是合理的.这些等电子体系三种可能电子态的αs、γ值大小与两个电子的相互作用有关,而受X基团的影响不大.一阶超极化率值为βclose>βsinglet>βtriplet,闭壳层的βtot值大于开壳层,三种可
- 孙晓娜仇永清孙世玲刘春光杜艳青苏忠民
- 关键词：NLO性质双自由基四氢吡咯电子态稳定性电子相互作用
