刘洪波
- 作品数：3 被引量：0H指数：0
- 供职机构：云南大学化学科学与工程学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 一硫代甲酸的异构化和单分子重排途径
- 1990年
- 本文对一硫代甲酸的各个异构体和单分子重排途径进行了半经验MNDO和在STO-3G,3-21G,3-21G~*基水平上的ab initio计算。不同计算的优化几何构型十分接近,硫羟甲酸的计算值同其已知的实验值吻合较好。在相对稳定性方面,反式异构体比顺式异构体稳定。在3-21G~*水平上计算的顺/反异构体能量差,对于硫羰甲酸为31.8KJ/mol,对于硫羟甲酸为7.7KJ/mol。反式-硫羰甲酸经1.3-分子内氢位移重排为反式硫羟甲酸的活化能是210.1KJ/mol。反式-硫羰甲酸和反式-硫羟甲酸经1.2-分子内氢位移重排为巯基羟基碳烯(∶CSHOH)的能量垒高度分别为409.2KJ/mol和415.8KJ/mol。计算结果表明,从能垒高度上看,硫羰甲酸异构化为硫羟甲酸经一个1.3-分子内氢位移途径较经两个连续的1.2-氢位移途径有利得多。
- 陶元器刘洪波
- 关键词：异构化重排从头算
- 半经验MNDO和MNDOC方法对化学反应过渡态研究的应用
- 1991年
- 本文对15个简单有机分子反应进行MNDO和MNDOC计算,得到与从头算相似的势能面特征和过渡态数目。半经验过渡态的优化结构与从头算过渡态的优化结构吻合较好,而半经验活化能与从头算活化能偏离较大。其中,MNDOC结果稍好于MNDO结果。计算表明用半经验方法作为反应势能面的快速扫描工具以确定其定性特征,对从头算难以实现的大分子体系尤为适用。对于中等大小分子的过渡态研究,用半经验过渡态作为从头算自动优化的初始点,则能大大提高从头算定位鞍点的成功率。
- 陶元器刘洪波
- 关键词：化学反应过渡态MNDO
- 一些有机反应活泼中间体及过渡态的理论研究
- 刘洪波
