刘敏
- 作品数：2 被引量：8H指数：2
- 供职机构：延边大学理学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 2-(2-羟基苯亚甲基胺)-4，6-二羟基-嘧啶的质子转移异构化反应被引量：4
- 2011年
- 为了探索2-(2-羟基苯亚甲基胺)-4,6-二羟基-嘧啶(M1)分子醇式和酮式结构互变异构化的反应机理, 利用密度泛函理论(DFT)方法, 在B3LYP/6-311+G(d, p)基组水平上, 对M1化合物异构化反应的势能面进行了研究, 在探讨各种可能的反应途径中, 发现单体至少有8种异构体和10种过渡态. 结果表明: 2-(2-羟基苯亚甲基胺)-6-羟基-4(3H)嘧啶酮(M6)不论是单体、与水形成的配合物, 还是二聚体, 比其相对应的异构体能量低, 表明在通常情况下是以M6形式稳定存在的; 在考察的可能反应途径中, 直接进行的分子内质子转移过程需要的活化自由能为143.8 kJ·mol-1, 水助催化时, 反应的活化自由能为38.9 kJ·mol-1, 二聚体双质子转移的活化自由能为0.6 kJ·mol-1, 二聚体双质子转移所需活化自由能最低, 在室温下就可以进行, 由此可见氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.
- 周子彦刘敏苏忠民谢玉忠丁慎德王华静
- 关键词：互变异构质子转移
- 6-甲基-4-羟基嘧啶单体及二聚体激发态质子转移异构化反应及光谱的理论研究被引量：4
- 2007年
- 采用ab initioHF理论的组态相关CIS方法和连续溶剂模型PCM,分别在6-311+G*和6-31G水平上研究了6-甲基-4-羟基嘧啶单体及二聚体激发态质子转移的异构化反应;对其反应势能面的研究发现,单体基态和激发态的异构化反应一起可以形成四能级的分子电子体系,而二聚体的却不能,由此解释了单体和二聚体的紫外吸收光谱和荧光发射光谱均对应于酮式构型的原因.利用混合含时密度泛函TD/MPW1PW91理论方法在溶剂存在下计算了标题物质的紫外吸收光谱和荧光发射光谱.
- 周子彦赵继阳刘敏苏忠民谢玉忠吴学
- 关键词：激发态质子转移光谱
