河北师范大学化学与材料科学学院量子化学研究所
- 作品数：54 被引量：126H指数：6
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- IO与ClO自由基反应机理的理论研究被引量：1
- 2008年
- 利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成I与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物.
- 张雪英曾艳丽周俊红孟令鹏郑世钧
- 关键词：反应机理
- C_4H_6O,C_4H_6S与HX(X=F,Cl,Br)分子间氢键的理论研究
- 2011年
- 运用MP2/aug-cc-pVDZ对C4H6O,C4H6S与HX(X=F,Cl,Br)之间的氢键作用进行了理论研究,发现2,5-二氢呋喃、2,5-二氢噻吩与HX之间不仅存在n…HX型氢键,C C双键与卤化氢分子亦可形成π型氢键.氢键键能ΔE、氢键键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及从电子给体到受体之间的电子转移数Δq(HX)均表明,n型氢键比π型氢键更容易形成,与实验结果一致;C4H6O…HX(n),C4H6S…HX(n)(X=Cl,Br)中的氢键作用介于离子键和共价键之间;而对于其他氢键复合物,电子供体和受体之间的作用为闭壳层相互作用,即静电作用.形成氢键后,电子从C4H6O,C4H6S转移到HX使卤化氢分子的积分性质发生了变化,氢原子能量增加,偶极矩减小,体积减小.
- 吉丽婷孟令鹏郑世钧曾艳丽
- 关键词：分子间相互作用氢键电子密度拓扑分析积分性质
- CH_2ClO与NO反应机理的理论研究被引量：9
- 2007年
- 采用B3LYP,MP2方法在6-31+(d,p)和6-311++G(d,p)水平研究了CH2ClO自由基与NO反应的微观机理,找到了三个可能的反应通道.并得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.成功地解释了Wu等的实验结论.从电子密度拓扑分析的角度,讨论了化学反应过程中化学键的变化规律,为实验研究大气化学反应提供理论依据.找到了该反应的结构过渡态(结构过渡区)和能量过渡态,发现了反应热与结构过渡区之间的关系.
- 谢鹏涛曾艳丽郑世钧孟令鹏
- 关键词：反应机理过渡态电子密度拓扑分析
- ClNCX(X=O,S,Se)异构化反应的电子密度拓扑研究
- 2008年
- 采用MP2/6-311++G(2df)和B3LYP/6-311++G(2df)方法讨论了ClNCX→ClXCN(X=O,S,Se)异构化过程,解释了实验上更容易探测到ClNCO,ClSCN和ClSeCN的原因.对异构化过程进行了电子密度拓扑分析,讨论了异构化过程中化学键的断裂和生成规律,找到了反应中的T-型和环型过渡结构.
- 曾艳丽李晓艳孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化电子密度拓扑分析能量过渡态结构过渡态
- OCS与烯、炔烃之间相互作用的电子密度拓扑分析
- 郝静孟令鹏郑世钧曾艳丽
- 取代1-氯蒽醌分子内卤键性质的电子密度拓扑分析
- 王莹李晓艳孟令鹏郑世钧
- OH自由基的高精度量子化学研究被引量：11
- 2005年
- 采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm.同时得到势能曲线PECs(PotentialEnergyCurve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe,非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe,平衡转动常数Be,振转耦合系数αe,解离能D0和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86cm-1,第一激发态OH(A2Σ+)的解离能D0=18953.93cm-1,从第一激发态A2Σ+(ν=0)到基态X2Π(v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42cm-1.
- 马海涛边文生郑世钧孟令鹏
- 关键词：键长跃迁能稳定构型PEC
- H2CO与双卤分子间卤键的电子密度分析被引量：2
- 2008年
- 运用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组水平上,对H2CO-XY(XY=F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl)卤键体系进行构型全优化,得到了O…X—Y型卤键复合物.结果表明,MP2/6-311++G(d,p)计算结果与实验值较吻合.并在MP2水平下计算了分子间的相互作用能,用完全均衡校正CP(counterpoise procedure)方法对基函数重叠误差(BSSE)进行了校正.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.
- 赵影曾艳丽孙政郑世钧孟令鹏
- 关键词：电子密度拓扑分析MP2
- 系列氰化物与双卤分子间卤键的结构和性质被引量：1
- 2011年
- 在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对一系列卤键复合物R-C≡N...BrY(R=F,Cl,Br,C≡CH,CH==CH2,CH3,C2H5;Y=F,Cl,Br)进行了系统的理论研究,采用量子化学从头算、电子密度拓扑分析方法,从分子静电势、复合物的稳定构型、振动频率、电子密度拓扑性质等方面,探讨了卤键作用的本质和性质特征.研究表明,RCN与BrY之间形成n型卤键,属于闭壳层静电相互作用.复合物与单体相比,电子受体Br-Y键的键长增加,振动频率红移.氰化物上取代基的诱导效应对复合物的几何构型、卤键强度、电子密度拓扑性质和原子积分性质等都产生显著影响.分子静电势与卤键强度、键鞍点处电子密度拓扑参数值(ρ(rc),▽2ρ(rc),Gc,Hc,-Gc/Vc)等密切相关.在卤键复合物形成过程中,电荷从RCN向BrY转移,BrY总积分净电荷减小,溴原子能量降低,溴原子偶极矩和原子体积均变小.
- 张雪英曾艳丽李晓艳孟令鹏郑世钧
- 关键词：分子间相互作用
- CH_3SH与简单自由基反应的研究现状被引量：1
- 2004年
- 含硫有机化合物在对流层大气化学中起着重要的作用.目前在实验和理论上对CH3SH,CD3SH及CD3SD的反应进行了很多研究,主要集中在CH3SH与原子(O,H,F,Cl,Br等)、双原子分子和双原子自由基(NO,OH,OD,BrO,CN等)、三原子分子和自由基及多原子(O3,NO3等)的反应.本文中,笔者对CH3SH与原子和双原子自由基的反应进行了综述.
- 樊红敏曾艳丽孟令鹏郑世钧
- 关键词：CH3SH自由基大气化学速率常数
