国家自然科学基金(21062027)
- 作品数：1 被引量：4H指数：1
- 相关作者：王文元蒋举兴王家俊段焰青吴少华更多>>
- 相关机构：红云红河烟草(集团)有限责任公司云南大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家烟草专卖局基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 水催化2个酯分子相互转化反应的理论研究被引量：4
- 2014年
- 从印楝植物内生真菌Phomopsis sp.培养液中分离得到的4-acetoxymultiplolide(1)和1-acetoxymultiplolide(2)在室温及水存在下能够相互转化.提出二者相互转化最可能的4个途径(机理A^D).在B3LYP/6-311+G(d,p)水平进行气相条件的优化,结果表明,无水催化的机理A中TS1和TS2的活化能均显著大于120 kJ/mol,2个分子水催化的机理D中TS1和TS2的活化能则显著降低.计算结果显示水的溶剂化效应能进一步降低机理D中TS1和TS2的活化能.在MP2/6-311++G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(d,p)水平计算了单点能,得到在水相时机理D中TS1和TS2的活化能分别为106.24和107.37 kJ/mol.因此,机理D是化合物1和2在室温下及水存在时相互转化最可能的途径,该途径是一种特殊的水催化分子内酯的醇解反应,也是一种经典的亲核加成反应,通过一种新的叔醇中间体实现.
- 蒋举兴王家俊段焰青刘亚王文元吴少华
- 关键词：活化能密度泛函理论计算
