浙江省自然科学基金(Y404085)
- 作品数：5 被引量：22H指数：3
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- 脯氨酸的构象及性质被引量：13
- 2007年
- 用X3LYP法在6-311++G(d,p)和6-311++G(3df,3pd)基组水平上对脯氨酸15种构象的几何结构、相对能量、电子结构、红外光谱、偶极矩、极化率等性质进行了研究,并与PBE1PBE/6-311++G(d,p)的结果和文献相比较,从而得到:(1)的脯氨酸的15种构象中能量最低的有4种,不同构象中存在着强弱不同的5种氢键,其中以N…H—O氢键最强,并存在特殊的C—H…O＝C氢键.两种方法计算的几何结构数据相近,均与实验值吻合;(2)在构象相对能差计算方面,X3LYP具有明显的优势,用中等基组就可以得到与高水平从头算法和大基组相同的结果,而PBE1PBE法计算的相对能值则相差较大;(3)脯氨酸不同构象中偶极矩最大和极化率最小的是最稳定的构象1和2,两种方法计算的结果一致.
- 王朝杰李永杨新宇林丽
- 关键词：脯氨酸构象偶极矩
- NFeN结构和性质及反应势能曲线被引量：3
- 2011年
- 用B3LYP/6-311+G(d)方法对化合物NFeN弯曲型和直线型的不同自旋多重度多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动光谱进行了计算研究.结果表明,单重态中Fe―N键长普遍比三重态和五重态中的短,在155pm左右;NFeN三重态电子结构最丰富,自然键轨道和Mulliken布居显示Fe―N键具有部分离子键特征;两种结构的所有稳定态中能量最低的是15A2态,能量相近的有13B1、13A2、13B2和11A1态,直线型中能量最低是3Δg态;相对于分子基态反应物Fe(a5D)+N2(X1Σg+)所有电子态的能量都偏高,该反应在热力学上是不利的,但是对于原子态反应物Fe(a5D)+2N(4S)则是放热反应;计算振动频率和强度与实验较吻合的是13B1态;复合物FeN2与化合物NFeN结构差异明显;Fe原子直接插入N2分子的势能曲线表明该反应能垒很高,在动力学上也是不利的.
- 蔡跃飘王朝杰
- 关键词：密度泛函理论氮分子
- 脯氨酸与Ag和Ag^+相互作用及性质被引量：3
- 2011年
- 用X3LYP杂化密度泛函方法在LACV3P**++基组水平上对脯氨酸(Pro)的15种构象与Ag原子和Ag离子形成多种配合物的几何结构、电子结构、振转光谱和能量学特征进行了计算研究,结果得到17种Pro-Ag和23种Pro-Ag+稳定结构.数据分析表明:(1)Pro-Ag配合物中仅有Pro的9种构象出现,而Pro-Ag+配合物中则都涉及,最稳定结构并不是能量最低的Pro构象与Ag或Ag+生成;(2)Pro与4d105s1组态的Ag结合主要是范德华作用力,对Pro结构影响很小,配合物中存在较弱的特殊O―H…Ag氢键.外层5s5p全空的Ag+与配位原子间生成σ配位键.前者以单配位最稳定,后者以双配位最稳定;(3)Ag原子与Pro配位结合能小于-19 kJ·mol-1,而Ag+与Pro的结合能在-117--255 kJ·mol-1范围,形成热力学稳定体系Pro-Ag+;(4)自然键轨道(NBO)布局分析显示Pro-Ag和Pro-Ag+体系中Ag都获得少量负电荷,配合物的前线轨道能量差(Δε)均比两个碎片的低.配合物中O―H和N―H键的红移和蓝移都存在.
- 王朝杰蔡跃飘黄旭慧卫涛
- 关键词：脯氨酸银原子银离子配合物
- 铁原子与氮分子间的相互作用——单端位构型被引量：4
- 2007年
- 用杂化密度泛函B3LYP方法在6-311+G(d)基组水平上研究了Fe原子与N_2分子相互作用的单端位构型的直线形和弯曲形两种结构的平衡几何结构、电子结构、轨道布局及红外光谱等性质.计算结果表明,由于强的σ-σ电子对互斥作用,基组态4s^23d^6的Fe原子不能与N_2分子发生化学作用;当Fe原子呈现可与N_2之间发生σ-π授予反馈作用的激发组态时,Fe与N_2分子之间可形成稳定的结构;在得到的多个电子态中,能量最低的是直线形的l^3Σ^-,比Fe(a^5D)和N_2(1~Σ_g^+)能量高21.6kJ·mol^(-1),同时存在几个能量相近的电子态,如l^3Ⅱ、1~3φ;弯曲形都是不稳定态,可能是连接直线形和单侧双配位构型的过渡态;单端位构型产物相对于基态的反应物均是热力学不稳定的;单端位构型中Fe对N_2的活化作用很小,N—N键长增加不超过7pm.
- 王朝杰
- 关键词：氮分子密度泛函方法
- 铁原子与氮分子间的相互作用--单侧双配位构型被引量：5
- 2008年
- 用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d)方法对单侧双配位FeN2体系(简记为S-FeN2)不同自旋多重度的稳定态、范德华力作用态和过渡态的多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动频率进行了计算比较研究.结果表明,S-FeN2体系三种自旋态间,Fe—N距离R1和N—N距离R2值均比较接近;能量最低的是15B2态,相近态有15B1、13B1和13B2,彼此能差约25kJ·mol-1.三重态电子结构复杂,单重态能量普遍偏高;基组态Fe原子与N2间存在强的σ-π电子对排斥而无有效轨道重叠和电子转移,其它组态4s13d7、4s13d64p1和3d74p1,Fe和N2间发生σ(sd)-π和π-π*轨道重叠作用,有少量电子转移,体系呈现一定的离子性特征,活化N2键长基本不超过120pm.Fe原子的电子单或双重被激发到由N2反键轨道为主要成分的分子轨道上时,能使N2活化到单键程度甚至解离.
- 王朝杰蔡跃飘
- 关键词：氮分子密度泛函理论
