国家自然科学基金(20474018)
- 作品数:10 被引量:12H指数:3
- 相关作者:张以群谢美然国玉梅许风玲孟庆民更多>>
- 相关机构:华东师范大学上海市功能磁共振成像重点实验室更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 对-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微观结构表征被引量:1
- 2008年
- 对由原子转移自由基聚合(ATRP)方法得到的具有"活性"聚合特征的对-氯苯乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物结构进行了表征.通过1H、13C核磁共振(NMR)方法和对羰基13C峰峰面积的拟合积分研究了该共聚物的单体以及以M为中心的三元组序列结构的组成含量随转化率的变化.研究结果表明:共聚物链中S和M单体含量随着转化率的增加分别表现出减小和增大的变化趋势;三元组序列结构的含量变化中,SMS和MMM分别呈现出单调下降和上升的变化,而SMM/MMS则随着转化率的增加达到一个最大值,然后呈现下降趋势.本文还尝试运用了以M为中心的五元组序列结构对羰基13C峰峰面积进行更精确的拟合积分,其拟合峰面积的计算结果显示了与上述三元组序列结果相同的变化规律.
- 李静许风玲谢美然张惠平余亦华
- 关键词:核磁共振
- 活化/失活反应对原子转移自由基共聚产物微观结构的影响被引量:1
- 2007年
- 提出了一个可以处理原子转移自由基共聚及其产物微结构的模型,采用计算机模拟产生了包括活化/失活反应的ATRcP稳态增长反应链,得到了有关链段分布的信息.模拟发现,含有休眠过程的ATRcP产物与常规的自由基的相比组成结构和序列结构完全一致,即活化/失活反应不影响ATRcP产物的微组成与微序列结构.
- 国玉梅许凤玲谢美然贺小华宋春梅张以群
- 稳态活性自由基共聚物微观结构模拟的计算机程序设计被引量:2
- 2007年
- 为了研究活性自由基共聚物结构,通过一个新的稳态活性自由基共聚模型,用C++语言设计了一个计算机程序,利用此程序可模拟生成ATRcP增长反应链,并获得活性自由基共聚产物的共聚组成、平均段长、链段长度分布,以及元组浓度等反映共聚物微观结构的重要信息。
- 戴威国玉梅谢美然贺小华张以群
- 高温下甲基丙烯酸正丁酯ATRP的合环失活
- 2006年
- 以2-溴代异丁酸乙酯[2-(EiB)-Br]为引发剂,CuBr/2,2'-bpy为催化体系, 进行了甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)在异丙醇(IPA)/水中的原子转移自由基聚合,在16.5~100 ℃范围内研究了温度对聚合反应活性特征的影响.动力学结果表明,低温时反应有良好可控性,温度升至85 ℃以上时,聚合反应呈现出一系列非活性特征,聚合进行到一定程度后转化率不再增加,所有的链都成为死链.红外光谱的结果证明,较高温度时处于休眠态的增长链发生了合环反应,导致了增长链的永久失活.
- 孟庆民柴继锋国玉梅朱爱华张以群
- 关键词:原子转移自由基聚合甲基丙烯酸正丁酯温度效应环化反应
- 一种新型含硫杂环的金属配合物的合成与表征被引量:3
- 2005年
- 合成了由二硫代肼基甲酸苄酯和2-乙酰基吡嗪缩合的新型含硫杂环席夫碱配体C14H14N4S2及它们与Ni(Ⅱ)形成的配合物C28H26N8S4Ni.通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱等测试手段对合成的配体和配合物进行了表征,结果表明:配体固态时以硫酮式存在;金属配合物为畸变八面体结构.
- 戴晴王志刘燕张以群
- 关键词:杂环席夫碱
- 活性自由基共聚物的微组成与微序列结构的计算机模拟被引量:3
- 2009年
- 为了研究活性自由基共聚物的组成、平均段长、链段分布及各元组浓度等重要结构量,本文运用Monte Carlo模拟方法设计一个计算机程序,模拟具有休眠-活化过程的活性自由基共聚过程,并分析所得到的链结构及微结构相关参数,确定了反应参数和聚合物产物结构的关系。
- 戴威李红娟李书静谢美然张以群
- 关键词:MONTECARLO模拟
- ATRP体系下甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯梯度共聚物的合成与表征被引量:3
- 2007年
- 以2-溴丙酸甲酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,五甲基二乙基三胺为配体,进行丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合。用单体竞聚率的差别合成梯度共聚物(rM=2.58,rB=0.25)。通过分析共聚物13C-NM R谱图的羰基峰,得到以MM A为中心和以BA为中心的三元组的相对浓度,转化得二元组浓度,用各元组浓度随转化率的变化表征梯度共聚物的梯度结构。
- 许风玲柴继峰孟庆民国玉梅张以群
- 关键词:原子转移自由基聚合梯度共聚物丙烯酸正丁酯甲基丙烯酸甲酯
- 梯度共聚物结构量瞬时值与累积值间关系的核磁及模拟研究
- 2008年
- 用核磁和计算机模拟两种方法研究了梯度共聚物的结构量(组成,三元组浓度,序列长度分布)的瞬时值与累积值之间的关系,通过这两种方法验证了组成的瞬时值与累积值之间的传统关系式同样适用于三元组浓度、序列长度分布的瞬时值和累积值间的关系,梯度共聚物结构量的瞬时值和累积值可用此关系式关联.
- 徐亮秦雪莲张以群
- 关键词:梯度共聚物
- 不良溶剂对甲基丙烯酸丁酯ATRP反应的影响
- 2005年
- 以2溴代异丁酸乙酯[2(EiB)Br]为引发剂,CuBr/2,21bpy为催化体系,进行了甲基丙烯酸丁酯(BMA)在丙酮、丙酮/甲醇、丙酮/水中的原子转移自由基聚合,研究了溶剂、温度对聚合反应活性特征的影响。结果表明,水或甲醇的加入,使反应速率有所增加,水的影响最大;在其它反应条件相同时,水或甲醇对反应的影响在低温时更为明显。
- 刘燕孟庆民许风玲王志张以群
- 关键词:原子转移自由基聚合甲基丙烯酸丁酯温度效应溶剂效应
- 对-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微观结构表征被引量:1
- 2008年
- 通过1H1、3C核磁共振方法对对-氯苯乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物的单体组成以及以M为中心的三元组序列结构的组成变化进行了研究,并计算了共聚物中以M为中心的三元组和以S为中心的三元组序列结构的瞬时生成概率。在对以M为中心的三元组序列结构变化规律的研究中,核磁共振的实验和瞬时生成概率的计算得到了相同的结果,表明了这两种方法在表征梯度共聚物微观结构中具有相辅性。
- 李静余亦华许风玲张以群
- 关键词:梯度共聚物丙烯酸甲酯核磁共振