国家自然科学基金(20673074)
- 作品数:4 被引量:4H指数:1
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- 相关机构:四川大学河南理工大学更多>>
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- 相关领域:理学更多>>
- 甲酸Pt电极电化学氧化体系中时间自组织导致的可利用功耗失
- 2011年
- 在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡区的极化曲线及功耗谱进行了随机热力学分析计算.研究结果表明,跨越临界区后单位电化学反应功耗谱出现突降;随着时间自组织的出现,虽然周期平均单位反应功耗随电流密度的增大而增大,但在较大的范围内保持在低于阈值前小电流恒稳电极过程功耗的水平.
- 林风罗久里
- 物理化学系统过程不可逆性的量化被引量:1
- 2009年
- 从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化的能量.根据Clausius不等式代表的判据,分类讨论了二体间的不等温传热和不可逆膨胀或压缩,以及恒容绝热、恒压绝热、恒温恒容和恒温恒压条件下不可逆化学反应过程中熵增加在判据中的体现.发现以反应Gibbs自由能作为自发性判据,适用对象远不止于恒温恒压且不作非体积功的系统,这与化学势判据相吻合.
- 栗志
- 关键词:化学势
- 非等温单分子化学反应体系中温度场的时空对称破缺及温度波被引量:2
- 2007年
- 从线性稳定性分析和计算机数值模拟两个方面研究了小尺度空间展布、伴有扩散和热传导的Linde-mann单分子化学反应体系的温度场时空对称破缺.研究结果表明,在一定参数值和固定边界条件下,反应体系经由时间-空间对称破缺分支能够产生温度波.
- 韩玉民栗志罗久里
- 关键词:温度波
- 对流扩散传质滞后的电极过程中之非Poisson涨落与非Nernst浓度极化被引量:1
- 2009年
- 根据对流扩散传质滞后的恒稳电极过程中边界层的物理图像,提出了该类电极过程的简化随机模型,建立了相应的浓度极化的随机热力学理论,揭示了非Nernst浓度极化来自于随电流密度增大电极化学反应体系涨落分布的非Poisson化与对中心极限律的偏离,进一步阐明了与滞后的扩散步骤共存的对流传质对非Nernst浓度极化的效应及其规律.同时,给出了对流引起的非Nernst浓度极化的随机热力学算例.
- 赵南蓉张文华罗久里