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尿嘧啶和5-氯尿嘧啶^1S0→^1S2跃迁动态结构的共振拉曼光谱: 2009年; 采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征主要沿C5襒C6伸缩振动+C6H12弯曲振动和N3H9/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动反应坐标展开,而尿嘧啶的动态结构特征主要沿嘧啶环的伸缩振动+C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动和C4襒O10伸缩振动反应坐标展开.π和π*轨道中氯原子的pz电子参与嘧啶环的p-π共轭作用导致了在1(π,π*)激发态上5-氯尿嘧啶的振动重组能更多地配分给嘧啶环的弯曲振动模式和C5襒C6伸缩振动模式.尿嘧啶在甲醇中的激发态动态结构特征与在水中的基本一致,但波包沿C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动(ν12)和环呼吸振动(ν17)反应坐标的运动明显增强.; 翁克凤王惠钢祝新明郑旭明; 关键词：共振拉曼光谱尿嘧啶

6-N,N-二甲基腺嘌呤激发态结构动力学的共振拉曼光谱被引量：1: 2011年; 采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-N,N-二甲基腺嘌呤(DMA)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.πH→πL*跃迁是A带吸收的主体,其振子强度约占整个A带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→Ryd和πH→Ryd跃迁在B带跃迁中扮演重要角色,其振子强度约占B带吸收的62%,而在A带吸收中占主导的πH→πL*跃迁的振子强度在B带吸收中仅占33%.嘌呤环变形伸缩+C8H/N9H面内弯曲振动ν23和五元环变形伸缩+C8H弯曲振动ν13的基频、泛频和合频占据了A带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明1πHπL*激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,N9H/C8H/C2H弯曲振动等反应坐标展开,而ν10,ν29,ν21,ν26和ν40的基频、泛频和合频占据了B带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了B带激发态的结构动力学.A带共振拉曼光谱中ν26和ν12被认为与1nπ*/1ππ*势能面锥型交叉有关.B带共振拉曼光谱中ν21的激活与1ππ*/1πσ*N9H势能面锥型交叉相关.; 刘崇杜蕊赵彦英王惠钢郑旭明; 关键词：共振拉曼光谱电子激发

硒吩电子激发和光解动力学研究被引量：2: 2010年; 获得了硒吩在环己烷溶液中的共振拉曼光谱,结果表明,在Franck-Condon区域内,硒吩的激发态结构动力学主要由7个活性振动模组成。不对称C-Se伸缩振动模υ21的出现,表明在S1(21A1)态时硒吩两个C-Se键发生了不同程度键长变化,其中一个C-Se键显著伸长,而另一个C-Se键变化不大。与噻吩光解离动力学比较发现,硒吩的动力学行为与噻吩十分相似,预示硒吩可能在S1(21A1)态时与某个非绝热单重态Sn(1B1)存在锥形交叉,导致硒吩在Franck-Condon区域发生C-Se键断裂而解离。; 伍贤方魏松林郑旭明; 关键词：共振拉曼光谱光解动力学

5-卤代尿嘧啶质子转移异构化的密度泛函理论和拉曼光谱实验被引量：3: 2007年; 采用量子化学中的密度泛函理论，在6-31C（d）计算水平上，考察了5-卤代尿嘧啶（5-XU，其中X=F，Cl，Br，Ⅰ）的质子转移异构化反应的7种可能途径、相关异构体和过渡态的结构，以及质子转移异构化的势能面，并对5-碘尿嘧啶和尿嘧啶的拉曼光谱频率进行了讨论。研究表明，取代基X的吸电子能力对5-卤代尿嘧啶各质子转移异构体的稳定性和某一步的质子转移异构化能垒的大小几乎没有影响，尽管各步质子转移异构化反应能垒之间有明显的差异，如第一步的质子转移异构化能垒最大，约为188～214kJ·mol^-1，第二步其次，约为158～171kJ·mol^-1，第三步最小，约为145～155kJ·mol^-1。获取了5-碘嘧啶和尿嘧啶的傅立叶拉曼光谱。拉曼光谱显示，碘对尿嘧啶的5位氢的取代明显改变了尿嘧啶的C4-C5／C5-C5伸缩振动、C4—O10伸缩振动和N3-H9弯曲振动的拉曼活性．袁明光或电磁场对C4-O10和N3—H9局部的电子云分布产生重要影响。; 王雅琼张树强郑旭明; 关键词：质子转移密度泛函理论过渡态

乙酰丙酮锌激发态动态结构的共振拉曼光谱研究被引量：1: 2011年; 研究乙酰丙酮锌激发态动力学及反应机理对理解和控制沉积膜的成分及形态具有重要意义。运用共振拉曼技术结合密度泛函理论研究乙酰丙酮锌的激发态动力学,对乙酰丙酮锌的振动光谱进行了指认,对乙酰丙酮锌在甲醇中285 nm处的电子吸收带进行归属。获得了282.4 nm处乙酰丙酮锌在甲醇溶液中的共振拉曼光谱。结果表明,乙酰丙酮锌的激发态动态结构包含6个全对称振动模,起决定作用的是υ11、υ10、υ7和υ6振动模。注意到了乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铜共振拉曼光谱中υ4、υ10、υ11振动模的相对强度变化,以及非全对称模在其激发态动力学过程中的作用。; 魏松林伍贤方郑旭明; 关键词：密度泛函理论共振拉曼光谱

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国家自然科学基金(20573097)