福建省农科院青年科技人才创新基金(2001J018)
- 作品数：15 被引量：66H指数：5
- 相关作者：陈文凯李俊篯章永凡李奕丁开宁更多>>
- 相关机构：福州大学中国科学院福建物质结构研究所成都信息工程大学更多>>
- 发文基金：福建省农科院青年科技人才创新基金国家自然科学基金福建省教育厅科技项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- S_2O_2分子稳定结构的密度泛函理论研究被引量：1
- 2004年
- 采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在6-311+G(3df)和Aug-cc-pVTZ水平上,研究了单态S2O2分子的各种可能的异构体及其相对稳定性。结果表明,具有C2v对称性的三角平面分叉异构体的热力学稳定性要高于目前实验上唯一被发现的具有C2v对称性的cis-OSSO异构体,同时trans-OSSO的稳定性与顺式异构体十分接近,这2种异构体应该可以在实验上被观察到。同时本文还讨论了3个最稳定构型的前线分子轨道和链型OSSO的内扭转势能。
- 陈文凯李俊篯章永凡丁开宁李奕
- 关键词：密度泛函理论B3LYP方法异构体量子化学
- S_2ClF的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究被引量：1
- 2004年
- 采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(3df)水平上,全优化得到了S2ClF线型和分叉型2种异构体的平衡结构,同时对可能发生的分子内卤素原子迁移反应的过渡态进行了考察。计算结果表明,从能量角度看,线型的ClSSF为稳定构型,热力学和动力学计算表明,无论是F原子迁移还是Cl原子迁移,分子内的原子迁移需要较高的活化能,并且速度很慢。
- 陈文凯章永凡徐艺军李奕李俊
- 关键词：构型异构化反应密度泛函理论量子化学过渡态理论卤化物
- 4,4′-联吡啶二面角和扭转势垒的理论研究被引量：2
- 2005年
- 采用HF、MP2方法和密度泛函理论(包括B3LYP,BLYP和mPW1PW91)方法,分别在6 31G(d),6 311G(d),6 311+G(d),6 311++G(d,p),cc pvdz和cc pvtz水平上,计算了4,4′联吡啶分子的平衡几何构型和扭转势能面以及相应势垒,考察了各种计算方法和基组对于理论预测结果的影响.在π共轭效应和环间相邻原子的空间位阻共同作用下,2个吡啶环间有大约37°的夹角.计算得到的分子结构参数与电子衍射实验结果吻合.较小的扭转势垒说明分子可以很容易进行内转动.
- 陈文凯邓昭浦
- 关键词：量子化学密度泛函理论二面角
- 2-羟基吡啶与水氢键作用的理论研究被引量：11
- 2002年
- 本文采用量子化学的Hatree-Fock方法和密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G(d)水平上,研究了2-羟基吡啶分子(Hy)及其酮式互变异构体2(1H)-吡啶酮(Py)与水的相互作用。考察它们之间在形成Hy…H2O,Py…H2O,Hy…Hy,Py…Py和Hy…Py等复合物前后的能量变化和分子结构参数变化特点。计算结果表明,在这些复合物中都形成了较强的氢键作用,在水合物中,Py与水形成复合物时能量降低较多,与实验结果一致。经过零点振动能(ZPVE)和基组叠加误差(BSSE)校正后的复合物离解能分别为38.3,40.8,73.0,82.7和71.1 kJ/mol(B3LYP/6-31G(d)),水合物的离解能远小于二聚体复合物,而酮式结构的二聚体的离解能最大。
- 陈文凯许娇章永凡章永凡周立新
- 关键词：量子化学氢键互变异构体相互作用密度泛函
- 苯分子在Cu(100)面平板模型上吸附的密度泛函理论研究被引量：19
- 2005年
- 使用量子化学中的密度泛函理论和平板周期模型方法,研究了苯在Cu(100)面上的吸附方式和相对稳定性.计算结果表明,苯在Cu(100)表面的吸附属于较强的化学作用,稳定性穴位优于桥位,顶位吸附最不稳定.在吸附过程中,C—C键有相对大的伸长,C—H键的键长变化较小,但是偏离苯环平面,并背离固体表面,顶位则是朝向表面.吸附过程中,发生了电子从苯向铜原子的转移.
- 陈文凯曹梅娟刘书红许莹李奕李俊篯
- 关键词：苯CU(100)密度泛函理论
- 分子团簇的量子化学研究被引量：3
- 2004年
- 采用Hartree-Fock方法、密度泛函(DFT)方法(BLYP、B3LYP)和MP2方法对Se4分子团簇的各种可能构型进行了结构优化和频率分析, 结果表明有5种构型是势能面上的稳定驻点, 同时对上述4种量子化学方法计算结果的差异进行了分析。并对这5种构型的结构稳定性、几何构型、前线分子轨道、Mulliken布局分析和偶极矩进行了分析, 根据分析结果对Se4分子的某些物理和化学性质进行了预测。
- 吉智陈文凯李俊篯吕乃霞陆春海
- 关键词：量子化学几何构型前线分子轨道偶极矩
- BrSSCl和SSBrCl相对稳定性的理论研究
- 2003年
- 采用量子化学中的密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(3df)水平上全优化得到了S_2BrCl分子线型和分叉型2种异构体的平衡结构,同时对可能发生的分子内原子迁移过程的过渡态进行了考察。计算结果表明,从能量角度看,线型的BrSSCl为稳定构型。采用统计热力学及过渡态理论,研究了2种平衡结构之间相互转化的热力学和动力学性质。根据计算结果,无论是Cl迁移还是Br迁移,分子内的原子迁移都需要较高的活化能,并且迁移速度较慢。
- 杨迎春陈文凯陈泽琴谢洪平李俊篯
- 关键词：异构体密度泛函理论量子化学过渡态理论
- NO在MgO(001)缺陷表面吸附解离的量子化学研究被引量：11
- 2004年
- 在密度泛函理论框架下,采用嵌入点电荷簇模型研究了NO在MgO(001)完整和缺陷表面上的吸附。研究结果表明:具有氧缺陷结构表面的催化活性较高,有利于NO键的削弱;当另一个NO分子进攻已吸附的NO分子时,NO键将进一步削弱,直致断裂,并伴有N2O产生,这与UPS和MIES实验观察到的现象一致。Mulliken布居分析指出,底物电子向NO转移,并填充到NO的*反键轨道上,从而导致NO键的削弱,并形成NO-。这也是可能导致形成NO-的原因。研究还表明,具有镁缺陷的MgO(001)表面对NO的解离没有催化活性。
- 徐艺军陈文凯章永凡李俊篯
- 关键词：解离量子化学密度泛函酸雨
- 密度泛函方法研究HS_2X的稳定构型
- 2004年
- 采用量子化学中的密度泛函理论 (DFT) ,在 B3LYP/ 6 - 311+G(3df,2 p)水平上全优化得到了单卤代二硫烷 HSSX(X=H,F,Cl,Br)链型和分叉型两种异构体的平衡结构。计算结果表明 ,在热力学上 ,所有链型的 HSSX为稳定构型 ,其能量分别较分叉型构型低 10 9.8、6 0 .2、74 .8和 73.1k J/ mol。同时 ,采用统计热力学方法 ,研究了两种平衡结构之间相互转化的化学热力学性质 ,发现异构化反应的平衡常数很小。
- 陈文凯杨迎春丁开宁章永凡李俊篯
- 关键词：密度泛函方法量子化学稳定构型热力学性质
- 2-羟基吡啶质子转移过程的理论研究被引量：11
- 2002年
- 采用量子化学中的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上,计算并考察了2-羟基吡啶分子醇式结构和酮式结构进行结构互变的质子转移过程中的4种可能途径:(a)分子内质子转移,(b)水助催化质子转移,(c)同种二聚体双质子转移和(d)异种二聚体间双质子转移.计算结果表明,途经c所需要的活化能最小(2.6kJ·mol-1,逆反应则为27.1kJ·mol-1),而过程a所需要的活化能最大(137.2kJ·mol-1),途径b和d的活化能居中间(分别为38.7和17.3kJ·mol-1).研究还表明,氢键在降低反应活化能方面起着重要的作用.
- 陈文凯许娇章永凡周立新李俊
- 关键词：密度泛函理论量子化学互变异构体活化能
