河北省科技支撑计划项目(09215110D)
- 作品数：13 被引量：34H指数：4
- 相关作者：刘宾元任合刚杨敏白鹏曲佳燕更多>>
- 相关机构：河北工业大学中国石油中国科学院更多>>
- 发文基金：河北省科技支撑计划项目国家教育部博士点基金河北省自然科学基金更多>>
- 相关领域：化学工程更多>>
- Ziegler-Natta催化剂中醚/酯复合给电子体对烯烃聚合的影响被引量：3
- 2010年
- 实验制备了5种含不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和3种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl2负载型乙烯/1-己烯共聚合Ziegler-Natta催化剂.研究了复合和单一给电子体的催化剂的催化性能.实验结果表明:与单一给电子体的催化剂相比,复合内给电子体催化剂的乙烯聚合活性明显提高,当n(EGDE)∶n(DBP)=1∶1时,活性最高,为15 190 g/g,正共单体效应更明显,而复合内给电子体催化剂制备的聚合物相对分子质量减小,相对分子质量分布变窄.
- 任合刚杨敏王卫峰白鹏刘盘阁刘宾元闫卫东
- 关键词：ZIEGLER-NATTA催化剂内给电子体乙二醇二甲醚邻苯二甲酸二丁酯
- 球形MgCl_2载体催化剂催化1-丁烯聚合被引量：9
- 2011年
- 在以三乙基铝(MEt_3)为助催化剂、n(A1)/n(Ti)为300、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30℃、通人氢气3mL、环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)与Al的摩尔比为0.033、聚合2h的条件下,球形MgCl_2载体催化剂的活性为607g/g,聚1-丁烯的等规指数为82.3%。依催化剂活性大小,外给电子体的顺序为:CHMMS,二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS),二异丁基二甲氧基硅烷(DIBMS),二异丙基二甲氧基硅烷(DIPMS),二苯基二甲氧基硅烷(DDS);依聚1-丁烯等规指数大小,外给电子体的顺序为DCPMS,DIPMS,DIBMS,CHMMS,DDS。
- 任笑飞任合刚白鹏杨敏吴之禄郝月梅刘宾元
- 关键词：1-丁烯等规指数
- MgCl_2-SiO_2复合载体型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂被引量：11
- 2011年
- 采用相同的制备工艺,制备了4种不同SiO2加入量的MgCl2-SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,考察了SiO2加入量对催化剂的形态、结构及其催化乙烯聚合性能的影响;并用BET,SEM,XRD等方法对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入SiO2可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随SiO2加入量的增加,催化剂活性降低,聚乙烯的堆密度和熔体流动指数呈先增大后趋于平稳的趋势;当m(SiO2)∶m(MgCl2)=5.0时,催化剂的形态和性能较好,聚乙烯的堆密度为0.35g/cm3,熔体流动指数(10min)为0.12g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.67%。
- 任合刚张瑞白鹏曲佳燕刘宾元王延吉
- 关键词：ZIEGLER-NATTA催化剂乙烯聚合
- 助催化剂和己烯对MgCl_2/SiO_2复合载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响
- 2013年
- 采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂。考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析。结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度;三异丁基铝(Al(iBu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系。Al(iBu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别。
- 任合刚王路海杨敏曲佳燕刘宾元王延吉
- 关键词：MGCL2ZIEGLER-NATTA催化剂助催化剂
- 氨基硅烷外给电子体用于1-丁烯聚合的研究被引量：10
- 2011年
- 合成了4种氨基硅烷类外给电子体,并用于MgCl2载体型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合,研究了不同外给电子体结构对催化效率和聚合物等规度、熔点、分子量及其分布的影响.结果表明,含二甲氧基的氨基硅烷类外给电子体更有助于聚(1-丁烯)等规度的提高,含二乙氧基的氨基硅烷类外给电子体可以使聚(1-丁烯)分子量分布变宽.此外,还研究了二哌啶基二甲氧基硅烷、原硅酸乙酯两种外给电子体复配对聚合的影响.研究发现,这两种外给电子体复配可以使聚合活性和聚合物等规度增加、聚合物分子量分布变宽.同时,氢气的加入量,不同的助催化剂及其加入量对以二哌啶基二甲氧基硅烷为外给电子体的聚合体系的活性和聚合物结构都有一定的影响.
- 任合刚杨敏李化毅刘盘阁刘宾元胡友良王延吉
- 关键词：ZIEGLER-NATTA催化剂外给电子体
- 氢气和外给电子体对负载型Ziegler-Natta催化丁烯-1聚合的影响被引量：9
- 2010年
- 研究了氢气和烷氧基硅烷类外给电子体对负载型Ziegler—Natta丁烯-1专用催化剂聚合性能的影响，并采用GPC、DSC和偏光显微镜，对聚合物进行了分析。结果表明：聚合活性随氢气加入量的增加先上升后下降；不同外给电子体时，以加入DCPMS时催化剂活性和产物等规度最高；降低氢气加入量和增大外给电子体烷基空间体积均可使聚丁烯-1相对分子质量增大。聚合物的相对分子质量对聚丁烯-1的结晶影响明显，在Mw-23．5×10^4g／mol时的聚丁烯-1的熔点较高、结晶度也高。
- 陈克文徐可忠任合刚王亚丽杨敏闫卫东刘宾元
- 关键词：聚丁烯-1外给电子体相对分子质量
- 二醚类Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合被引量：1
- 2013年
- 采用相同的工艺,制备了含有不同内给电子体[2-甲基-2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷(BIBIMP)、邻苯二甲酸二异丁酯]以及不含内给电子体的MgCl2负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了给电子体结构对催化剂活性的影响以及用该催化剂合成的聚1-丁烯(PB)的等规指数、熔点、相对分子质量及其分布。结果表明:未加入外给电子体时,加入BIBIMP的催化剂活性最高,用其所制PB的等规指数最高,分别为539 g/g和84%;加入氢气可进一步提高催化剂活性和PB等规指数;加入外给电子体后,催化剂的活性均降低,二醚类Z-N催化剂活性降低最多,而使用二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体更有助于提高PB的等规指数。
- 褚洪岭马国杰任合刚曲佳燕王斯晗邹恩广赵庆龙
- 关键词：齐格勒-纳塔催化剂给电子体
- Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展
- 2011年
- 综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl_2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法。研究发现:MgCl_2载体型Z-N催化剂制备的PE相对分子质量分布大于复合载体型Z-N催化剂制备的PE。掺杂无机化合物和/或不同种类给电子体对Z-N催化剂单反应器法制备宽/双峰分布聚乙烯具有巨大的开发潜力,是Z-N催化剂一个重要的发展方向。
- 任合刚梁世杰徐可忠白鹏王曦程曼刘宾元
- 关键词：聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂单反应器
- 聚丁烯-1生产技术研究进展被引量：4
- 2017年
- 综述了Ziegler-Natta催化剂所用内给电子体的研究进展,以及不同内给电子体对催化剂催化丁烯-1聚合的影响。针对目前聚丁烯-1工业生产中出现的易发生黏连结块的现象,从气相法、淤浆法以及液相本体法3种聚合工艺出发,详细分析了国内外制备粉料或类球形聚丁烯-1的合成工艺,并对比了各聚合工艺的优缺点,最后展望了聚丁烯-1的发展方向。
- 董小芳崔晓鹏王秀绘杨敏王斯晗刘宾元
- 关键词：聚丁烯-1内给电子体
- SiO2负载型铁系催化剂催化乙烯齐聚的研究
- 2012年
- 制备了硅胶负载型2,6-二亚胺基吡啶铁系齐聚催化剂。考察了不同负载温度,聚合中乙烯加压方式,催化剂的加入量以及丙烯对乙烯齐聚活性和α-烯烃分布的影响。结果表明,低温负载有利于催化剂活性提高,分段加压可以使催化剂的活性周期增加,聚合温度平稳,单位助催化剂MAO转化的乙烯量增加,而α-烯烃的选择性基本不变。Fe催化剂负载后,以单位助催化剂MAO计算的乙烯转化率提高。增加催化剂的量后,单位助催化剂MAO转化的乙烯量增加。在乙烯齐聚中加入少量丙烯催化剂的活性降低,α-烯烃分布向低碳方向移动。
- 郝月梅李化毅刘宾元
- 关键词：Α-烯烃乙烯齐聚
