国家重大科学仪器设备开发专项(2011YQ090005)
- 作品数：3 被引量：6H指数：1
- 相关作者：丁传凡储艳秋方向陈琛戴新华更多>>
- 相关机构：复旦大学中国计量科学研究院中国科学技术大学更多>>
- 发文基金：国家重大科学仪器设备开发专项国家科技支撑计划更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应被引量：1
- 2014年
- 为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.
- 魏王慧王青储艳秋汪日志丁传凡
- 关键词：质谱法碰撞诱导解离碱金属离子裂解反应
- 钠离子取代对气相分子氢氘交换反应的影响
- 2012年
- 用质谱学方法测定分子的氢氘交换反应过程和结果是研究蛋白质分子等生物体系的分子构象,如蛋白质折叠状态的常用方法之一.本文利用线型离子阱-飞行时间质谱技术,在气相中测定了由不同个数钠离子所取代的简单多肽分子——五联丙氨酸(5Ala-nH+nNa).H+,n=2,3,4,5的氢氘交换反应情况,得到了由不同个数钠离子取代的分子离子的氢氘交换反应速度以及交换的氢氘数量等,并研究了钠离子个数对分子氢氘交换反应的影响.结果表明,在本工作的实验条件下,钠离子的取代将影响分子离子的氢氘交换反应.当钠离子数为2时,(5Ala-2H+2Na).H+分子离子很难发生氢氘交换反应;当钠离子数增加时,对于(5Ala-3H+3Na).H+,(5Ala-4H+4Na).H+,和(5Ala-5H+5Na).H+等,分子的氢氘交换反应速度会加快.这可能是由于钠离子的取代导致了分子离子的构型以及分子的质子亲和势发生了显著的改变,因此影响它们的氢氘交换反应.此外,我们还研究了线型四极场的q值对离子氢氘交换反应的影响,发现对于某种离子,当其对应的四极场q值低于0.8时,对各种离子的交换反应速度影响不大,但当q值接近第一稳定区图的边界点,即当q接近0.908时,对某些离子的交换反应速度影响很明显.q值对离子的交换反应速度影响可以用离子的运动速度加快而导致碰撞反应能量增加来解释.
- 方向杨金龙
- 关键词：多肽分子构型质谱
- 缓激肽多肽片段间非共价作用的质谱研究被引量：6
- 2013年
- 以缓激肽(R1P2P3G4F5S6P7F8R9)分子作为研究模型,用电喷雾质谱研究缓激肽分子碎片片段之间的非共价相互作用,探讨了影响气相多肽分子构象稳定的氢键作用.合成了与缓激肽分子在位置1断裂形成的碎片一致的RPPGFS和PFR多肽序列,与在位置2断裂形成碎片一致的RPPGF和SPFR多肽,以及N端或者C端去掉精氨酸的相应碎片多肽.实验结果表明,上述两个断裂位置产生的碎片多肽分别进行反应后,都能发生非共价作用.在断裂方式1下,PFR多肽在去掉C端的精氨酸R后,与其他大多数多肽不发生非共价结合,表明PFR中的R在缓激肽气相分子的构象中发挥重要的作用.而在断裂方式2下,去掉N端或者C端精氨酸的多肽之间都存在非共价结合,即C端带有丝氨酸的SPF或SPFR多肽碎片仍然可以与N端碎片发生氢键结合,表明丝氨酸很可能处于转角的位置.通过对碰撞诱导解离(CID)的碰撞能量分析,发现多肽RPPGFS和PFR,以及多肽RPPGF和SPFR之间氢键结合较强,而同时去掉N端和C端精氨酸得到的多肽之间的氢键结合较弱.质谱滴定法定量测得的RPPGFS和PFR的结合常数为3.53×103,与RPPGF和SPFR的结合常数(3.16×103)相接近,它们均大于去除精氨酸的PPGF和SPF的结合常数(1.25×103).质谱滴定实验结果进一步确认了碰撞诱导解离的分析结果,表明缓激肽分子两端的精氨酸之间的氢键作用是气相缓激肽分子构象稳定的重要因素之一.
- 陈琛储艳秋戴新华方向丁传凡
- 关键词：非共价作用缓激肽质谱碰撞诱导解离
