四川省青年科技基金(04ZQ026-043)
- 作品数：5 被引量：17H指数：3
- 相关作者：田安民李来才查东尚静朱元强更多>>
- 相关机构：四川师范大学四川大学四川文理学院更多>>
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- 相关领域：理学更多>>
- CH_3CHF自由基与HNCO的反应机理被引量：8
- 2006年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CHF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了该反应过程,并找到了七条反应通道.其中生成氟代烷基酰亚胺稳定分子的通道活化能垒最低,在该反应体系中是与氢迁移平行竞争较易发生的一条反应通道.
- 刘俊伶尚静王佩怡李来才田安民
- 关键词：HNCO反应机理
- CH_3CF_2O_2与HO_2自由基反应机理的理论研究被引量：2
- 2005年
- 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G、6-311+G(d)、6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CF2O2与HO2自由基反应机理.结果表明,CH3CF2O2与HO2自由基反应存在两条可行的通道.通道CH3CF2O2+HO2邛IM1邛TS1邛CH3CF2OOH+O2的活化能为77.21kJ·mol-1,活化能较低,为主要反应通道,其产物是O2和CH3CF2OOH.这与实验结果是一致的;而通道CH3CF2O2+HO2邛IM2邛TS2邛IM3邛TS3邛IM4+IM5邛IM4+TS4邛IM4+OH+O2邛TS5+OH+O2邛CH3+CF2O+OH+O2邛CH3OH+CF2O+O2的控制步骤活化能为93.42kJ·mol-1,其产物是CH3OH、CF2O和O2.结果表明这条通道也能发生,这与前人的实验结果一致.
- 李来才朱元强查东田安民
- 关键词：过渡态活化能
- 羟基化氧化锌催化甲醇裂解反应机理的理论研究
- 2007年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法在两种基组水平上研究了羟基化氧化锌催化裂解甲醇反应机理,优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物几何构型,并且应用了自然轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些物质的成键特征和轨道间的相互作用.研究中分别采用了羟基化一个ZnO和羟基化两个ZnO作为催化剂的两种简化模型.结果表明两种不同基组研究所得的反应历程及相应能量变化趋势一致;羟基化两个ZnO催化剂活化裂解甲醇反应更容易发生.
- 王译伟胡启山李来才王欣田安民
- 关键词：甲醇密度泛函理论过渡态
- H_2CCF自由基与HNCO反应机理的理论研究被引量：9
- 2005年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了H_2CCF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还在QCISD(T)/6-311++G(d,p)基组水平上计算了各物质的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于H_2CCF自由基与HNCO反应,我们找到了六条可行的反应通道,结果分析表明通道H_2CCF+HNCO→IM3→TS5→H_2CCFH+NCO控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,在此反应过程中有稳定的氢键复合物IM3生成,还表现出氢原子迁移的反应特征.
- 查东李来才朱元强田安民
- 关键词：HNCO反应机理活化能B3LYP方法氢键复合物密度泛函理论
- CH3·自由基和HNCO反应机理的理论研究被引量：8
- 2006年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH?3自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.对于CH?3自由基与HNCO反应,找到了七条可行的反应通道,对结果的分析表明:通道CH?3+HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5,控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高,也是能发生的.
- 尚静查东李来才田安民
- 关键词：HNCO反应机理活化能
