国家自然科学基金(20273062)
- 作品数：4 被引量：26H指数：2
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- I_2-环己烯复合物的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算研究被引量：16
- 2004年
- 实验得到 I2 -环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱 .用密度泛函方法计算了复合物的基态结构、振动频率和电子跃迁能 .计算和吸收光谱实验结果表明 ,I2 -烯烃复合物在约 3 0 0 nm处的强吸收带为 pz( I1 7)→π* ( C=C)跃迁 ,即由靠近 C C双键端的碘原子 ( I1 7)上的一个 pz 电子向 C=C双键反键轨道跃迁引起的吸收 .在约 3 0 0 nm共振拉曼光谱的强度模式表现为 I— I伸缩振动模和 C=C伸缩振动模的基频、泛频及其组合频 ,表明在该激发态上 I2 -环己烯复合物经历了显著的 I—I和
- 李少鹏吴光明郑旭明
- 关键词：电荷转移复合物共振拉曼光谱吸收光谱
- I_2-1-己烯复合物电子转移振动重组能的共振拉曼强度分析被引量：2
- 2005年
- 获得了I2-1-己烯复合物的吸收横截面和绝对共振拉曼横截面.用约270 nm光激发导致复合物的I—I伸缩振动模和C C伸缩振动模等拉曼基频、泛频及其组合频强度的共振增强.采用含时波包理论的简单模型定量确定I2-1-己烯复合物的光致电子转移振动重组能和均质展宽.总振动重组能3 744 cm-1分布于4个振动模,贡献最大是I—I伸缩振动1ν3,其值为2 490 cm-1,约占总振动重组能的2/3.其次为C C伸缩振动4ν6,其值为1 170 cm-1,约为总振动重组能的1/3.剩余2%的振动重组能是由烷基CH3和CH2的扭转振动3ν6和ν24贡献.
- 朱宏峰郑旭明
- 关键词：共振拉曼光谱电荷转移复合物
- 碘-烯烃复合物摩尔吸光系数的测定被引量：2
- 2004年
- 测定了碘—烯烃(己烯、辛烯)复合物的紫外光谱,研究了它在烯烃/正己烷混合溶剂中的紫外吸收行为。采用外推法测定碘—烯烃复合物摩尔吸光系数的实验方法,并测得了碘—己烯、碘—辛烯复合物的摩尔吸光系数。
- 朱宏峰郑旭明
- 关键词：摩尔吸光系数紫外光谱外推法
- 硝基烃光异构化反应的密度泛函理论计算被引量：10
- 2006年
- 采用DFT(B3LYP)计算方法,在6-31G*水平上获得了反式-β-硝基苯乙烯、硝基乙烯和硝基甲烷基态异构化反应时的过渡态分子结构,并计算了异构化能垒及激发态电子跃迁能.结果显示,反式-β-硝基苯乙烯和硝基苯与硝基甲烷相比具有较短的过渡态C—N键长,较低的异构化能垒,并且随着不饱和度的增加,硝基苯和反式-β-硝基苯乙烯电子垂直跃迁能与基态异构化反应过渡态之间能量的差值ΔE迅速减小.从能量的角度分析,取代基的不饱和度越大,越有利于激发态势能面与异构化反应势能面发生锥型或漏斗交叉,因而越有利于光化学反应沿光异构化通道进行.激发态分子的初始电子运动的定域或离域特征的差别可能是导致硝基苯等硝基芳烃与硝基甲烷等硝基烷烃光解通道不同的一个重要原因.
- 张树强王雅琼郑旭明
- 关键词：光异构化密度泛函理论硝基烃
