海南省自然科学基金(20304)
- 作品数：4 被引量：15H指数：3
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- 氧化降解壳聚糖铜配合物制备低聚壳聚糖被引量：7
- 2006年
- 经液态均相络合反应制得壳聚糖铜配合物,经IR、DTA及XRD检测,结果显示,N—H、C—N、C—O—C的红外特征峰发生移动;壳聚糖分子链断裂引起的放热峰由壳聚糖的358℃降至壳聚糖铜配合物的285℃,壳聚糖在2θ为9.83°、10.58°、19.78°、22.45°和27.71°的X射线衍射特征峰在壳聚糖铜配合物的WAXD中消失,证明壳聚糖与铜离子发生了配位作用,且配合物存在易与氧化剂作用的非晶相结构和易于断裂的壳聚糖高分子链结构。以H2O2对壳聚糖-Cu(Ⅱ)配合物及壳聚糖进行氧化降解,壳聚糖铜配合物的降解速度明显高于壳聚糖,反应2 h,壳聚糖铜配合物粘度下降率为82.9%,而壳聚糖体系粘度下降率为16.6%;且降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄。壳聚糖铜配合物降解反应动力学研究表明,壳聚糖铜配合物对H2O2分解存在催化作用。降解产物脱金属处理后,所得低聚壳聚糖含铜量<1×10-6mol/L。
- 尹学琼袁文林强谭月鹏张岐
- 关键词：壳聚糖氧化降解催化
- 壳聚糖的配位控制氧化降解及量子化学研究被引量：4
- 2004年
- 提出一种新的壳聚糖降解法———金属配位控制氧化降解法 ,首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造 ,将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物 ,再以H2 O2 对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果 ,表明在相同降解条件下 ,前一种方法的降解速度明显高于后一种方法 ,且降解产物分子量分布较后者窄。半经验量子化学hyperchem6 .0 1ZIND0 /1模拟计算结果显示 ,壳聚糖金属配合物高分子链上配位糖元对应的糖苷键比其他糖苷键更容易发生断裂 ,壳聚糖链断裂优先发生在该位置 ,降解反应具有更好的选择性和可控性。
- 尹学琼林强张岐冯玉红于文霞
- 关键词：壳聚糖
- 壳聚糖金属配位控制氧化降解及反应动力学研究——(Ⅰ)壳聚糖金属配位控制氧化降解被引量：3
- 2005年
- 将壳聚糖首先转化为壳聚糖金属(Cu()、Mn()、Co()、Zn())配合物,再以H2O2对壳聚糖金属配合物进行氧化降解制取低聚壳聚糖。降解过程中黏度的变化及降解产物分子量分布表明,金属盐种类对反应影响存在以下趋势:Cu2+>Co2+>Mn2+>Zn2+,且随氧化剂用量增加、反应温度升高、pH值升高、O2含量降低,壳聚糖降解速度均会相应增加;产物分子量分布表明在相同降解条件下,壳聚糖配合物的降解速度明显高于壳聚糖,且所得降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄。脱金属处理后的降解产物不含金属离子。
- 尹学琼林强冯玉红于文霞张岐
- 关键词：壳聚糖
- 壳聚糖金属配合物催化甲苯氧化性能研究
- ＜正＞对饱和烃中C-H进行选择催化氧化一直是化学家们感兴趣的领域,一方面是由于这些饱和烃的C-H键的键能较高,难以氧化;另一方面是由于氧化生成的中间产物醇或醛比原料烃活泼,更容易进一步氧化成最终产物羧酸,很难高选择性地得...
- 尹学琼林强刘仁祥王磊
- 文献传递
- 壳聚糖金属配位控制氧化降解及反应动力学研究——(Ⅱ)反应动力学被引量：5
- 2005年
- 将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物,配位键的形成使得壳聚糖分子链上产生有利于分子链断裂的弱势结构。假定配合物中金属离子在壳聚糖高分子链上均匀分布,金属离子与壳聚糖糖元的摩尔比为1∶N,从而将壳聚糖配合物分子看作单体为N个糖元和1个金属离子组成的结合高分子。假定金属离子引入所产生的各弱点性质相同,结合高分子降解应符合无规降解的原理,运用无规降解的动力学方程处理该高分子,其结果吻合性好。对反应速率常数的研究进一步证实壳聚糖铜配合物不仅分子结构有利于壳聚糖降解,其对H2O2分解还存在催化作用,而壳聚糖锰配合物仅在分子结构上有利于壳聚糖降解,不能催化HO分解。
- 尹学琼林强冯玉红于文霞张岐
- 关键词：氧化降解反应动力学
