公共文化服务平台

共 9 条记录，以下是 1-9

全选清除导出

排序方式：

NCO/NCS自由基与XY(X=H,Cl;Y=F,Cl,Br)间σ-型弱作用的理论研究: 2012年; NCO和NCS是大气化学中非常引人关注的自由基,它们均有三个原子并且两个端基原子均可作为电子给体形成σ-型氢/卤键.本文在MP2/aug-cc-pVDZ水平上研究了NCO/NCS...XY(X=H,Cl;Y=F,Cl,Br)体系中的弱化学键.计算结果表明,氢/卤原子与N原子相连形成的复合物比与O/S原子相连形成的复合物稳定;氢/卤键的稳定性由分子静电势决定,而非原子电负性;对相同的电子给体B(B=N,O/S)和相同的卤原子来说,化学键的强度按Y=F,Cl,Br的顺序逐渐减弱.在氢/卤键形成过程中,自旋电子密度在电子给体和电子受体间的转移较少,但它在自由基内部发生重排,就本文研究的所有复合物而言,自旋电子密度均转移向XY分子的相反位置.; 李晓艳曾艳丽张雪英郑世钧孟令鹏; 关键词：氢键

平面型1-氯蒽醌二聚体中分子间弱相互作用的理论研究: 2012年; 运用密度泛函B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组水平上对平面型1-氯蒽醌二聚体进行构型优化,得到了6种稳定构型.在MP2/6-311+G(d,p)水平上计算了这6种构型分子的能量,并进行了基组重叠误差(BSSE)校正.通过分子静电势讨论了该类分子间弱相互作用的本质,用"分子中原子(AIM)"理论对分子间化学键的性质进行了电子密度拓扑分析.结果表明:二聚1-氯蒽醌的平行构型比T型构型稳定,1-氯蒽醌二聚体中分子间的相互作用都是具有静电性质的弱相互作用,电子受体的静电势变化总值可作为分子间化学键强弱的指标.; 王莹孙洁孙政孟令鹏郑世钧李晓艳; 关键词：分子静电势电子密度拓扑分析弱相互作用

OCS,CO_2,N_2O与烯、炔烃之间π…π作用的电子密度拓扑研究被引量：3: 2012年; 采用MP2/aug-cc-pVDZ方法对氧硫化碳(OCS)、二氧化碳(CO2)、一氧化二氮(N2O)与乙烯(C2H4)、乙炔(C2H2)、2-丁炔(C4H6)之间形成的平行构型复合物中的分子间相互作用进行了理论研究.复合物的相互作用能按照B…C2H4B…C2H2>B…C4H6(B=OCS,CO2,N2O)的顺序依次减小.采用电子密度拓扑分析理论方法,讨论了复合物中π…π作用的成键特性.电子密度拓扑分析表明复合物中形成了弱的分子间相互作用,且以静电作用为主;π电子密度分子图与全电子密度分子图中键径方向是一致的,说明π…π作用在本文所讨论的体系中起着很重要的作用.NBO分析表明净电荷迁移从电子给体C2H4,C2H2,C4H6到电子受体OCS,CO2,N2O,迁移数按照B…C2H4; 郝静孟令鹏孙政郑世钧曾艳丽; 关键词：分子间相互作用电子密度拓扑分析自然键轨道

Pd取代对Mg_2Ni及其氢化物结构和性能影响的第一性原理研究被引量：3: 2011年; 利用基于第一性原理的密度泛函理论,计算了镁基储氢合金Mg2Ni以及Pd取代的合金Mg12Ni6-xPdx(x=1,2,3)及其氢化物H2-Mg12Ni6-xPdx(x=0,1,2,3)的晶体结构和电子结构.结果表明,Pd取代Mg2Ni中的Ni原子,使其晶胞体积有所膨胀.同时,Pd的取代对Mg—Ni和Ni—Ni间的成键作用有所影响,但影响不大.合金吸氢后,晶胞发生较大变形,体积增大,有利于氢在体相内的扩散.Pd对3d位置Ni的取代,使得Pd—H键强度比原有的Ni—H键有所减弱,同时也使邻近的3b位置的Ni—H键减弱,使氢更容易脱出,有利于放氢温度的降低.; 霍亮史洪存许保恩李晓艳孟令鹏; 关键词：储氢合金第一性原理密度泛函理论

取代1-氯蒽醌中分子内卤键的电子密度拓扑分析被引量：1: 2012年; 运用量子化学密度泛函B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上对邻位和间位取代1-氯蒽醌的分子内卤键进行了研究.用电子定域函数和"分子中的原子"理论对分子内卤键的性质进行了电子密度拓扑分析.通过对计算得到的密度矩阵进行σ-?分离,得到了?-键的键径和分子图,并讨论了σ电荷密度和?电荷密度对卤键的影响.结果表明,键鞍点和环鞍点处的电子密度拓扑性质均可作为衡量分子内卤键强度的量度.键鞍点和环鞍点处的电荷密度ρ越大,键鞍点与环鞍点的距离越大,卤键强度越大.除σ电荷密度外,π电荷密度对分子内卤键的性质也有明显影响.; 王莹孟令鹏郑世钧孙政李晓艳; 关键词：电子密度拓扑分析

Mg取代对LiBH_4(010)面结构和储氢性能的影响被引量：2: 2013年; 采用基于密度泛函理论的第一性原理,研究了Mg取代Li原子对LiBH4(010)面的晶体结构、H原子解离能及H原子迁移的影响.结果发现,Mg取代后B—H键长增大,更易于H原子的解离.氢空位的出现也使其附近H原子的解离能减小.电子结构计算结果表明,Mg取代Li原子后,减弱了B—H之间的共价作用.通过对氢原子在[BH4]单元之间扩散能垒的计算发现,Mg取代Li原子后,H原子的扩散能垒由4.84 eV降为3.01 eV,表明H原子在体相内更容易迁移.; 巩雪敬成丽苹许保恩曾艳丽李晓艳孟令鹏; 关键词：储氢脱氢扩散第一性原理

OCS与烯、炔烃之间S…π作用的电子密度拓扑分析: 2011年; 采用B3LYP/6-311++G(d,p),B3LYP/aug-cc-pVDZ,MP2/6-311++G(d,p),MP2/aug-cc-pVDZ,MP2/aug-cc-pVTZ5种方法,对氧硫化碳(OCS)分子中的硫原子与系列烯、炔烃之间形成的T型复合物进行了理论研究,侧重从电子密度拓扑分析的角度,对OCS与系列烯、炔烃之间形成S…π作用进行研究.通过σ-π分离,首次获得烯、炔烃的π电子密度分布函数,从而能够直观、定量地讨论这类π型作用的成键特性.研究结果表明:随着电子给体中碳原子数的增多,复合物相互作用能逐渐增大,复合物中S-C键、C-O键红移越多.OCS与烯、炔烃之间的S…π相互作用,属于闭壳层相互作用,以静电作用为主,且随着电子给体中碳原子数的增加,静电作用增强.S…π键键鞍点的电子密度拓扑参数(ρ(b),▽2ρ(b),Gb,Vb)与复合物相互作用能有很好的线性关系.; 郝静孟令鹏郑世钧张雪英曾艳丽; 关键词：分子间相互作用分子静电势电子密度拓扑分析

第三主族金属簇合物被引量：1: 2012年; 金属簇合物化学是在金属有机化学与无机配合物化学基础上发展起来的一门新兴学科。第ⅢA族元素由于其缺电子特性而备受关注,大量以前认为不存在的、具有双键或叁键的第三主族金属簇合物分子相继被合成,并且通过X射线衍射和光谱学分析得到了它们的结构和性质。本文介绍了第ⅢA族金属簇合物的实验及理论研究进展,同时也提出了一些需要深入解决的新问题。; 孙洁孟令鹏郑世钧李晓艳; 关键词：金属簇合物金属-金属键

C_4H_6O,C_4H_6S与XF(X=F,Cl,Br)分子间卤键的电子密度拓扑研究: 2011年; 运用MP2/aug-cc-pVDZ方法对2,5-二氢呋喃,2,5-二氢噻吩与XF(X=F,Cl,Br)之间的卤键作用进行了理论研究.研究发现:C4H6O,C4H6S与XF之间不仅存在O(S)…XF n型卤键,C=C双键与XF分子亦可形成π型卤键;对于C4H6O与XF之间的n型和π型卤键以及C4H6S与XF之间的π型卤键,卤键键能ΔE、键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及电子给体到受体之间的电子转移数Δq(XF)均按B…F2; 曾艳丽吉丽婷郑世钧孟令鹏; 关键词：分子间相互作用电子密度拓扑分析积分性质

全选清除导出

共1页<1>

河北省教育厅科研基金(ZD2010126)