国家自然科学基金(20804013)
- 作品数：6 被引量：24H指数：3
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- 以化学键为加和单元研究MMA-St-AN三元共聚物的玻璃化温度
- 2012年
- 以玻璃化转变的热力学理论为基础,假定化学键的刚性能具有加和性,提出了新的三元共聚物的Tg-组成关系方程,方程中包含三元组的物质的量含量以及均聚物、周期共聚物的Tg。方程中周期共聚物poly[ij]和poly[iij]的Tg可以由二元共聚物数据回归求取,新方程中仅剩三个未知参数,即poly[ijik]的Tg,可以通过对三元共聚物Tg数据拟合得到,因此新方程可以方便地应用于三元共聚物Tg-组成-序列关系研究。将新方程用于MMA-St-AN三元共聚物的Tg-组成关系,理论值与实验值十分接近,说明新方程具有很好的适用性。由拟合结果同时预测了目前尚未合成的周期共聚物的Tg,poly[MSMA]、poly[SMSA]和poly[AMAS]的Tg分别为478.5K、353.5K和357.8K。
- 刘国栋范留彬杨永芳李效军周月莲
- 关键词：玻璃化温度三元共聚物
- MA-EA和MA-n-BA二元共聚物的玻璃化温度被引量：5
- 2010年
- 采用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程研究了MA-EA、MA-n-BA二元共聚物的Tg,新方程中的周期共聚物Tg通过最小二乘法由无规共聚物Tg数据求取,相关周期共聚物的Tg为:Tg[ME]=274.6K、Tg[MB]=246.3K、Tg[MME]=286.3K、Tg[MMB]=262.8K、Tg[EEM]=262.3K、Tg[BBM]=236.7K,由此计算得到的理论值与实验值偏差极小,说明新方程能够更好地解释丙烯酸甲酯二元共聚物Tg与其组成及序列结构之间的关系。进一步预测了不同取代基时有序取代密度对聚丙烯酸甲酯Tg的影响规律,发现与对聚甲基丙烯酸甲酯Tg的影响规律不同,取代基的影响在高取代密度时才能显现。
- 刘国栋张利英王艳丽郭丹程翠然
- 关键词：二元共聚物玻璃化温度取代基
- 玻璃态PS焓松弛β参数的热历史依赖性被引量：1
- 2011年
- 用TNM模型研究了PS的焓松弛,将模型参数Δh,x和lnA作为材料常数,假定β参数随热处理条件变化,提出了新的参数优化方法:由极限假想温度T′f求取Δh;由T′f和峰值温度Tmax求取x和lnA,不同热处理条件下的β值由对归一化比热CpN数据进行拟合得到.T′f,Tmax和CpN的理论计算值都与实验结果十分接近,得到的参数具有规律性,β随热处理条件变化,当降温速率从100K/min降到0.1K/min时,β从0.498降到0.341,在363.15K下恒温老化,随老化时间延长β呈现极大值0.504,从结构松弛的角度对上述结果进行了解释.
- 李丽霞赵冬梅范留彬刘国栋
- 关键词：PS玻璃化转变热历史
- DSC法测定PS玻璃化温度的再研究被引量：15
- 2010年
- 对Fevotte提出的由DSC曲线构建玻璃化温度谱图的方法进行了改进,将橡胶态含量为0.5时的温度定义为聚合物的Tghr.采用改进Fevotte方法重新研究了PS的玻璃-橡胶态转变,PS的Tghr值比半比热外推法结果Tghc高约4K,当考察热处理时间和降温速率对聚合物玻璃-橡胶态转变的影响规律时,改进方法得到的结果与理论分析更为一致.聚合物的Tghr受热历史影响,随热处理条件改变,通过对不同降温速率冷却后样品滞后焓数据的拟合,推测PS样品的Tghr在377.5～390.9K范围内变化.
- 刘国栋张福强张丽娇王艳丽范留彬
- 关键词：玻璃化温度DSC物理老化聚苯乙烯
- DSC测试中样品内部的温度分布及其对比热测试的影响被引量：3
- 2012年
- 由傅里叶导热定律结合Tools-Narayanaswamy-Moynihan(TNM)松弛模型提出了一种计算聚合物样品内温度分布的方法.对PS的计算结果表明温度梯度随样品厚度、升温速率增大而增大,对于1.0 mm的PS以1 K/min降温后再以10 K/min升温时样品内部最大温差为0.882 K.在此基础上提出了不同样品厚度、不同热处理条件下聚合物测定比热的计算方法,结果表明计算结果与实测数据基本一致.
- 赵冬梅李丽霞郑扬左阳刘国栋
- 关键词：DSC比热玻璃化转变温度梯度
- St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系被引量：4
- 2011年
- 用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。
- 李连杰赵冬梅甘泉瑛骈岩杰孙帅龙刘国栋
- 关键词：共聚物玻璃化温度转化率
