江苏省高技术研究计划项目(BG2006015)
- 作品数：24 被引量：57H指数：4
- 相关作者：薛冰李永昕柳娜许杰汪树军更多>>
- 相关机构：江苏工业学院常州大学中国石油大学（北京）更多>>
- 发文基金：江苏省高技术研究计划项目国家重大基础研究前期研究专项江苏省“青蓝工程”基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 苯酚与碳酸二乙酯烷基化反应的热力学分析被引量：3
- 2010年
- 用Benson基团贡献法计算了苯酚与碳酸二乙酯(DEC)烷基化反应相关物质的标准摩尔生成焓ΔfHθm、标准摩尔生成吉布斯自由能ΔfGθm和等压摩尔热容Cp,m。计算了300K～1000K和5MPa～30MPa范围内,烷基化反应的焓变ΔrHθm、自由能ΔrHθm及平衡常数lnKθ。结果表明:苯酚与DEC的烷基化反应是可以自发进行的,且C烷基化反应的平衡常数远高于O烷基化反应;随着压力的升高,各反应的自由能均略有增加,说明升高压力不利于烷基化反应的进行。为烷基化反应条件的控制和催化剂的探索研究提供了热力学依据。
- 薛冰汪树军刘红研魏彬李永昕
- 关键词：苯酚烷基化基团贡献热力学分析
- 碳酸二乙酯作为乙基化试剂合成对硝基苯乙醚
- 2009年
- 制备了负载型KOH/活性炭催化剂,研究了以碳酸二乙酯(DEC)与对硝基苯酚为原料在固体碱催化剂上液相合成对硝基苯乙醚的工艺方法。结果表明,以活性炭(AC)为载体,以KOH为活性组分,当KOH负载量达到20%时,催化剂的催化活性最高,并且催化剂的碱强度达到最大。采用CO_2-TPD对KOH/AC的碱性质进行了表征,结果表明,弱碱性位是该反应的活性位。考察了反应温度、反应时间、DEC和对硝基苯酚的摩尔比和催化剂用量对反应的影响。适宜的反应条件为:反应温度423 K、反应时间2 h、催化剂用量10%、n (DEC):n(对硝基苯酚)=12.5:1,在此条件下对硝基苯酚的转化率达到89.4%,对硝基苯乙醚的选择性达到100%。
- 李永昕张舒乐柳娜薛冰
- 关键词：碳酸二乙酯对硝基苯酚氢氧化钾活性炭
- HMCM-22/MCM-41的制备及其在甲苯碳酸二甲酯烷基化中的催化性能被引量：4
- 2010年
- 以自制的HMCM-22作为原料,与中孔分子筛MCM-41的凝胶在水热条件下进行组装得到HMCM-22/MCM-41中微孔复合分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附及NH3-TPD等方法对合成样品进行表征。结果表明,合成的样品同时具有中孔分子筛MCM-41与微孔分子筛HMCM-22的特点。采用固定床微型连续流反应器对HMCM-22/MCM-41复合分子筛催化甲苯与碳酸二甲酯(DMC)的烷基化反应性能进行了评价,考察了反应温度、甲苯与DMC摩尔配比及空速对烷基化反应的影响。实验发现,HMCM-22/MCM-41催化甲苯DMC烷基化反应的产物中,对二甲苯的选择性远高于间位和邻位异构体的选择性,表现出良好的催化活性和选择性。
- 李永昕吴润泽薛冰
- 关键词：甲苯碳酸二甲酯对二甲苯
- 碳酸二乙酯与苯酚催化合成苯乙醚的研究
- 2009年
- 实验以负载型固体碱KOH/活性炭为催化剂,使碳酸二乙酯与苯酚进行液相乙基化反应合成苯乙醚。以CO_2程序升温脱附法(CO_2-TPD)对催化剂的碱量和碱强度进行表征。实验结果表明,以KOH为活性组分(负载量20%),活性炭为载体的催化剂对碳酸二乙酯和苯酚的乙基化反应活性最高。考察了催化剂用量、反应温度、原料配比、反应时间对该反应的影响,适宜的反应条件为:反应温度130℃,催化剂占原料总质量分数的5%,n(DEC):n(苯酚)=2:1,反应时间150 min,在此条件下,苯酚的转化率和苯乙醚的选择性分别为99.6%和98.2%。
- 薛冰汪树军李永昕
- 关键词：碳酸二乙酯苯酚固体碱
- HZSM-5分子筛催化苯与碳酸二乙酯烷基化合成乙苯被引量：7
- 2009年
- 在连续流动固定床反应器上,用HZSM-5分子筛催化苯与碳酸二乙酯(DEC)进行烷基化反应合成乙苯;采用X射线衍射、NH3程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱等手段对HZSM-5分子筛进行了表征;考察了HZSM-5分子筛的硅铝比n(SiO2)∶n(Al2O3)、反应温度和原料配比对烷基化反应的影响。实验结果显示,随硅铝比的增加,HZSM-5分子筛的酸量减少,酸强度减弱;硅铝比为200的HZSM-5分子筛的催化活性最高。以硅铝比200的HZSM-5分子筛为催化剂,适宜的烷基化反应条件为:反应温度653K、反应压力0.5MPa、n(苯)∶n(DEC)=4、重时空速1h-1、催化剂用量5mL。在此条件下,苯的转化率为42.5%,乙苯的选择性达到85.5%。
- 李永昕何学艺柳娜薛冰
- 关键词：HZSM-5分子筛苯碳酸二乙酯乙苯烷基化
- 碳酸二甲酯与碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯的研究被引量：2
- 2011年
- 以Al2O3/Si O2为催化剂考察了碳酸二甲酯和碳酸二乙酯在液相条件下酯交换合成碳酸甲乙酯的过程。研究了活性组分负载量、催化剂用量、反应温度、反应时间等条件对酯交换反应的影响,并通过NH3-TPD和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征。结果表明:以Si O2为载体,Al2O3负载量为12%的催化剂对碳酸二甲酯与碳酸二乙酯液相酯交换合成碳酸甲乙酯反应具有较好的催化性能,催化剂的用量为反应物质量的7%,常压下反应温度120℃,反应时间8 h,碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的摩尔比为1∶1时,碳酸甲乙酯的收率可以达到63.64%。此外还考察了催化剂的重复使用性能,结果显示该催化剂对于碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯的反应有很好的稳定性。
- 柳娜薛冰
- 关键词：碳酸二甲酯碳酸二乙酯碳酸甲乙酯酯交换
- MgO/MCM-22催化苯与草酸二乙酯烷基化合成乙苯的研究被引量：1
- 2009年
- 实验以MgO/MCM-22为催化剂,在气相连续流动固定床反应器上催化苯与草酸二乙酯(DEO)烷基化,合成乙苯(EB)。考察了MgO负载量变化和工艺条件的影响。以硝酸镁为前驱体通过等体积浸渍法制备了MgO/MCM-22催化剂,并以低温N_2吸附脱附、X射线衍射、NH_3-TPD、吡啶吸附IR等,对催化剂进行了表征。实验结果表明:随MgO负载量的增加,苯的转化率逐渐下降,而乙苯的选择性明显提高,这主要是由于负载MgO后催化剂的酸性位数量下降引起的。以MCM-22为催化剂,在最佳反应条件下:温度653 K,空速为2 h^(-1),原料配比n(苯):n(DEO)=4:1,苯的转化率为37.5%,乙苯选择性为80.3%。
- 李永昕王桂银薛冰
- 关键词：MCM-22分子筛苯草酸二乙酯烷基化乙苯
- 乙酸镁改性ZSM-5分子筛上甲苯与碳酸二甲酯的择形烷基化被引量：5
- 2011年
- 以乙酸镁为前体,采用等体积浸渍法制备不同负载量的MgO/ZSM-5催化剂,在气相连续流动固定床反应器上对甲苯与碳酸二甲酯(DMC)择形烷基化合成对二甲苯进行了研究。采用XRD、NH3-TPD、吡啶吸附红外和2,4-二甲基喹啉吸附红外等手段对催化剂进行了表征。结果表明:B酸中心是甲苯与DMC烷基化反应的活性中心;随着MgO负载量的增加,甲苯转化率下降,对二甲苯的选择性上升;当MgO负载量大于9%时,甲苯转化率和对二甲苯选择性基本保持不变。2,4-二甲基喹啉吸附红外表征结果表明,乙酸镁在改性过程中未进入ZSM-5孔道内,焙烧分解生成的MgO主要分布在分子筛的外表面,分子筛孔内酸位并未受到影响。随着MgO负载量的增加,催化剂外表面的B酸位数量下降,当负载量大于9%时,外表面的B酸位基本消失。
- 王永飞薛冰许杰李永昕
- 关键词：ZSM-5分子筛碳酸二甲酯烷基化对二甲苯
- 碳酸二乙酯与苯酚选择性合成苯乙醚的研究被引量：2
- 2009年
- 研究了以分子筛NaY为载体,以乙酸钾为活性组分的固体碱催化剂对苯酚与碳酸二乙酯气固相催化合成苯乙醚的过程,采用CO2-TPD和N2吸附脱附的方法对催化剂进行了表征,考察了乙酸钾负载量对催化剂活性的影响以及反应条件对该反应的影响。结果表明随乙酸钾负载量的增加催化剂的碱性先增加后减小,这主要是由于过高的负载量会堵塞催化剂内孔,从而抑制其碱性中心发挥作用。乙酸钾负载量为15%质量分数的催化剂对该反应有最好的催化性能。当反应温度为593K,空速为1.5h-1,碳酸二乙酯和苯酚摩尔比为1.2时,苯酚的转化率和苯乙醚的选择性都可以达到100%。
- 薛冰汪树军魏斌李永昕张丹慧
- 关键词：碳酸二乙酯苯酚烷基化
- 碳酸二乙酯与苯酚催化合成苯乙醚被引量：4
- 2007年
- 以碳酸二乙酯(DEC)为乙基化试剂,与苯酚在气固相条件下催化合成苯乙醚。以活性炭(AC)为载体考察了不同活性组分及其负载量对催化剂活性的影响。实验结果表明,以K2CO3为活性组分,负载量达到20%(质量分数)时K2CO3/AC催化剂的活性较好。CO2程序升温脱附表征结果表明,K2CO3/AC催化剂的碱量随K2CO3负载量的增加先增大后减小,这主要是由于K2CO3负载量过多会堵塞催化剂的内孔,从而抑制其碱性中心发挥作用。同时还考察了反应温度、气态空速和原料配比对催化剂活性的影响,在反应温度593K、反应压力0.6MPa、反应时间7h、气态空速1500h-1、n(DEC)∶n(苯酚)=1.5的条件下,苯酚的转化率和苯乙醚的选择性都可达到100.00%。
- 李永昕张丹慧薛冰
- 关键词：碳酸二乙酯苯酚碳酸钾乙基化固体碱催化剂
