国家自然科学基金(21174037)
- 作品数：3 被引量：6H指数：2
- 相关作者：刘柏平刘振更多>>
- 相关机构：华东理工大学华南农业大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：化学工程艺术更多>>
- Mechanism of ethylene tetramerization over Cr-2, 2-dipyridylamine Catalysts
- <正>~~
- Siyang TangZhen LiuRuihua ChengBoping Liu
- 文献传递
- 醚类给电子体对Cr/PNP乙烯选择性齐聚体系催化反应性能的影响被引量：2
- 2019年
- 采用实验和DFT计算相结合的方法,研究了4种醚类给电子体对Cr/PNP乙烯齐聚催化体系的影响.实验结果表明, C_6+C_8选择性和聚乙烯的选择性受给电子体种类影响各异. DFT计算表明,添加乙醚、甲缩醛、二噁烷和乙二醇二甲醚给电子体后,反应的速率决定步骤均从两分子乙烯氧化偶联成金属五元环转移到第四分子乙烯插入铬金属七元环.给电子体乙二醇二甲醚和甲缩醛的两个氧原子与铬中心在反应过程中发生单/双配位交替变化,其环状结构的大小和稳定性影响乙烯分子插入难易程度,从而影响反应选择性和活性.醚类给电子体对乙烯齐聚反应的影响是电子效应和位阻效应的协同作用,但位阻效应更加明显.另外,在甲基环己烷和甲苯两种溶剂下,乙烯齐聚体系能垒差小于1.5 kJ·mol^(-1),在本体系中可以忽略甲基铝氧烷(MAO)中微量甲苯对反应性能的影响.
- 孙任刘霖程瑞华刘振刘柏平
- 关键词：DFT溶剂效应
- Cr(acac)_3/Ph_2PN(~tBu)PPh_2/MAO催化乙烯高选择性齐聚的动力学研究被引量：4
- 2018年
- 对乙酰丙酮铬[Cr(acac)_3]/二-(二苯基膦)叔丁胺[Ph_2PN(~tBu)PPh_2]/甲基铝氧烷(MAO)催化体系高选择性催化乙烯齐聚生成1-己烯/1-辛烯的动力学进行了研究。系统考察了催化剂浓度、乙烯压力和反应温度对反应活性及产物选择性的影响,并采用Aspen Plus软件建模计算乙烯在液相中的溶解度,对该体系进行了动力学模拟。结果表明:催化剂浓度对反应活性及选择性影响不大,最优的反应压力是3.5 MPa,最优的反应温度是45℃;该乙烯齐聚反应体系对催化剂浓度的反应级数是1.16,对乙烯浓度的反应级数是1.74;当温度为30~45℃,压力为2.0~3.5 MPa时,该反应的表观活化能为73.7 k J/mol。
- 朱祥峰程瑞华孙任刘霖刘柏平
- 关键词：乙烯齐聚1-己烯1-辛烯
- 共轭烃中的非键分子轨道
- 2013年
- 采用"标注星号"求解共轭交替烃非键分子轨道(NBMO)的方法.对于奇数碳交替烃,其NBMO的线性组合系数满足"零和规则",结合"星号标注法"求解奇、偶交替共轭烯烃分子中非键分子轨道的实例,结合DFT计算,对共轭交替烃中的非键分子轨道进行了讨论与分析.
- 刘振刘柏平
- 关键词：密度泛函理论
