国家自然科学基金(60478013)
- 作品数：9 被引量：11H指数：2
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- 甲基对钌配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性的影响
- 2009年
- 采用时间分辩的发光光谱技术,测量了新合成的钌配合物[Ru(phen)2(7-CH3-dppz)]2+与小牛胸腺DNA相互作用的瞬态发光动力学过程,并与以往研究的配合物[Ru(phen)2(dppz)]2+和[Ru(phen)2(dppx)]2+的瞬态发光特性进行对比,更全面地研究了甲基对钌配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性的影响.[Ru(phen)2(7-CH3-dppz)]2+的结构介于[Ru(phen)2(dppz)]2+和[Ru(phen)2(dppx)]2+之间,但发光寿命却比这两种配合物短,表明了甲基的疏水性、空间位阻及推电子能力对配合物的发光寿命均有影响.该结论为进一步研究配合物分子与DNA的相互作用的机理提供了一定的依据.
- 朱伟玲刘学文郑康成王惠
- 关键词：钌配合物DNA
- 钌(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性被引量：4
- 2007年
- 以三种新合成的钌配合物[Ru(bpy)2(7-CH3-dppz)]2+、[Ru(bpy)2(7-F-dppz)]2+、[Ru(phen)2(7-F-dppz)]2+为研究对象,采用时间分辨的荧光光谱技术分别测量了这三种钌配合物与小牛胸腺DNA相互作用时的瞬态荧光动力学过程。结果表明:[Ru(bpy)2(7-CH3-dppz)]2+的发光寿命最长(约382 ns),而[Ru(bpy)2(7-F-dppz)]2+的发光寿命最短(约65 ns)。分析表明:钌配合物的发光来源于配合物分子中的电荷转移态到基态的辐射跃迁。通过钌配合物与DNA的相互作用,使得配合物激发态分子的无辐射弛豫几率减小,从而导致发光寿命的增加。配合物的分子与DNA相互作用越强,激发态分子的无辐射弛豫几率越小,发光寿命也越长,最终导致高的发光效率。配合物的分子结构对配合物的分子与DNA的相互作用具有重要的影响。
- 朱伟玲刘学文王惠于会娟黎爱珍巢辉郑康成计亮年
- 关键词：钌配合物
- 卟啉和钌二元体的超快能量转移
- 2008年
- 采用超快时间分辨的荧光光谱技术测量了一种由柔性链连接的卟啉-钌二元体分子内的能量转移动力学过程.通过在钌的吸收峰（-453 nm）对二元体进行光激发,实验上观测到了从钌基团到卟啉基团的超快能量转移过程（-400ps）.而在卟啉的吸收峰（-400 nm）对二元体进行光激发,实验上没有观测到从卟啉基团到钌基团的能量转移.采用F rster理论对二元体系能量转移过程的产生机理进行了分析,结果表明,钌和卟啉之间的能量转移来源于基于光谱重叠的偶极-偶极相互作用.
- 沈涵刘杰陈志峰黄锦汪沈勇王惠计亮年
- 3种钌配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性研究被引量：1
- 2007年
- 以3种新合成的钌配合物[Ru(bpy)2(7-CH3-dppz)]2+,[Ru(bpy)2(7-F-dppz)]2+,[Ru(phen)2(7-F-dppz)]2+为研究对象,采用时间分辩的发光光谱技术分别测量了这3种钌配合物与小牛胸腺DNA(ctDNA)相互作用时的瞬态发光动力学过程.结果表明:钌配合物的发光来源于配合物分子中的电荷转移态到基态的辐射跃迁.通过钌配合物与DNA的相互作用,使得配合物激发态分子的无辐射弛豫几率减小,从而导致发光寿命的增加.配合物分子与DNA相互作用越强,激发态分子的无辐射弛豫几率越小,发光寿命也越长,最终导致高的发光效率.配合物的分子结构对配合物分子与DNA的相互作用具有重要的影响.[Ru(bpy)2(7-CH3-dppz)]2+的发光寿命最长(约382ns),而[Ru(bpy)2(7-F-dppz)]2+的发光寿命最短(约65ns).讨论了上述过程产生的机理.
- 朱伟玲刘学文王惠于会娟黎爱珍巢晖郑康成计亮年
- 关键词：DNA钌配合物
- 带-NH2的嘧啶环对钌配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性的影响被引量：2
- 2008年
- 采用时间分辨的发光光谱技术,分别测量了两种新合成的钌配合物[Ru(bpy)2(dpbpd(NH2)2)]2+和[Ru(phen)2(dpbpd(NH2)2)]2+与小牛胸腺脱氧核糖核酸(ctDNA)相互作用时的瞬态发光动力学过程,并与以往对[Ru(phen)2dppz]2+等的研究结果进行对比,从而研究带-NH2的嘧啶环对配合物与DNA作用动力学过程的影响。结果表明:这两种含有带-NH2的嘧啶环的钌配合物与DNA相互作用时的发光按双指数规律衰减,发光寿命为几十纳秒,比dppz类钌配合物与DNA作用时的发光衰变寿命(几百纳秒)小一个数量级。归因于嘧啶环上的N和-NH2可能与水分子、DNA的碱基对或磷酸骨架形成氢键,从而加快激发态的无辐射弛豫,削弱发射光强,缩短发光寿命。该结论为进一步研究配合物分子与DNA的相互作用的机理提供了一定的依据。
- 朱伟玲刘学文王惠于会娟巢晖郑康成计亮年
- 关键词：钌配合物
- 偶氮苯光致异构反饱和吸收的光学双稳态开关的理论研究被引量：3
- 2008年
- 讨论了稳态条件下,反饱和吸收的偶氮苯分子光学双稳态的开关性能.先根据偶氮苯光致异构的理论模型,计算了影响偶氮苯反饱和吸收系数的因素,然后理论模拟其反饱和吸收的光学双稳态开关过程.模拟结果表明:基于偶氮苯分子的反饱和吸收可实现双稳态全光开关.增大偶氮苯分子的顺式基态吸收截面,减小热弛豫系数K能够降低反饱和吸收偶氮苯光学双稳态的开关能量;反式吸收截面大不利于反饱和吸收光学双稳态的形成.
- 黎爱珍李有君朱伟玲王惠
- 关键词：偶氮苯化合物光致异构反饱和吸收
- Frster双分子猝灭作用对卟啉侧链聚合物荧光衰变的影响
- 2009年
- 通过采用时间分辨荧光光谱技术测量了一种卟啉侧链聚合物薄膜:卟啉丙烯酸酯—苯乙烯共聚物poly[porphyrin acrylate-styrene](P[(por)A-S])在高激发密度下的瞬态荧光特性.实验发现,P[(por)A-S]样品的荧光衰减随聚合物分子浓度的增大而加快.利用Frster机制的双分子猝灭理论对其浓度猝灭的原因进行了分析,理论结果与实验结果符合较好.研究表明,在高激发密度的情况下,Frster机制的双分子作用是加快卟啉侧链聚合物初始荧光衰减和降低其发光效率的主要因素.
- 黎爱珍陈志峰王惠张燕伟张伟余汉城黄锦汪计亮年
- 激子旋转弛豫对低掺杂卟啉侧链聚合物荧光衰变过程的影响
- 2008年
- 利用激子旋转扩散理论研究了一类低掺杂卟啉侧链聚合物中卟啉侧链基团的旋转对其发光动力学过程的影响.研究表明,卟啉侧链基团的旋转行为是导致激发态无辐射能量弛豫的重要途径.基团旋转越容易,能量弛豫速度越快,这可导致一个快速的荧光衰变动力学过程.在卟啉低掺杂浓度和聚合物分子链间距离较大的情况下,卟啉侧链基团的旋转成为影响荧光寿命和发光效率的主要因素.对实验测得的两种样品的荧光弛豫过程进行了拟合,理论结果与实验结果符合较好.
- 陈志峰王惠张伟沈涵余汉城黄锦汪赖天树计亮年
- 新型Corrole光敏剂的光物理特性被引量：2
- 2010年
- 采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了5种新型Corrole卤族衍生物Corrole—F，Corrole—Cl，Corrole—Br，Corrole-Ⅰ和Corrole-2Ⅰ的光物理特性．稳态吸收光谱表明：5种样品的光谱结构基本相同，在420nm附近有一个强吸收峰，对应B带吸收；在450～650nm之间存在较弱的吸收峰，对应Q带吸收．光谱形状与卟啉单体相似，但具有更强的Q带吸收．Corrole—F的吸收强度最小，随着卤素原予序数和原子数量的增加，吸收明显增强．单卤代Corrole-Ⅰ的吸收明显比双卤代的Corrole-2Ⅰ强．稳态荧光光谱表明：5种样品的荧光峰均在650nm处，其中Corrole—F的发光强度最强，且随着卤素原子序数和数量的增加，发光强度明显减弱．而单卤代Corrole—Ⅰ的发光量子产率（0．947％）明显比双卤代Corrole-2Ⅰ量子产率（0．381％）高．荧光衰变动力学测量结果表明：随着卤素原子序数和数量的增加，Corrole衍生物的荧光寿命变短，而从S1态跃迁到T1态的系间窜跃时间急剧减小，相应的系间窜跃几率迅速增大，这有利于三线态量子产率的提高．最后讨论了重原子效应对光动力学治疗中活性氧产生的影响．
- 游丽莉沈涵史蕾张国良刘海洋王惠计亮年
- 关键词：CORROLE光物理特性重原子效应PDT
