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天津市高等学校科技发展基金计划项目(991104)
作品数:
1
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刘洪超
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2006
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尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究
被引量:3
2006年
合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数.结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine).主体与所有客体的配位数均为1.不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果.研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低.根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程.
刘丹
赵小菁
章应辉
刘洪超
阮文娟
朱志昂
邵迎
关键词:
金属卟啉
核磁
紫外可见光谱
热力学
量子化学
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