“九五”国家科技攻关计划(9653901)
- 作品数：12 被引量：65H指数：6
- 相关作者：许根慧李振花王保伟高正虹马新宾更多>>
- 相关机构：天津大学中国石油化工集团公司更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 钯催化剂上CO偶联制草酸二乙酯的XPS研究被引量：6
- 2006年
- 用X射线光电子能谱(XPS)测试技术,对CO偶联制草酸二乙酯中α-Al2O3为载体钯催化剂进行表征,探讨催化反应机理。研究表明CO偶联制草酸二乙酯中反应物与催化剂之间存在着相互作用,Pd的吸附作用促进了反应物亚硝酸乙酯的分解,证实了亚硝酸乙酯分解产物将活性组分Pd0氧化为Pd2+。XPS实验测定结果显示,CO偶联反应步骤中涉及到两种有关的中间络合物双烷氧基钯络合物Pd2+(-OC2H5)2和双烷氧羰基钯络合物Pd2+(CO-OC2H5)2,后者是一个极不稳定的络合物。根据催化机理中反应物和催化剂之间电子传递方式,该催化体系应归为氧化-还原型催化反应。
- 何琲高正虹许根慧
- 关键词：草酸二乙酯钯催化剂催化反应机理
- 双金属钯催化剂上CO气相偶联制草酸酯的研究被引量：18
- 2004年
- 在固定床反应器中对钯系催化剂上CO气相催化偶联制草酸二乙酯和草酸二甲酯的空时收率、选择性和CO的转化率进行了实验研究。结果表明在双金属钯催化剂上,草酸二甲酯的空时收率高于草酸二乙酯的空时收率。在亚硝酸酯与CO进料摩尔比为1∶1时,生成草酸二甲酯的最佳反应温度为130℃,生成草酸二乙酯的最佳反应温度为120℃。并对亚硝酸酯在该催化剂上的分解规律进行了实验研究。
- 李振花何翠英项铁丽王保伟马新宾许根慧
- 关键词：一氧化碳气相催化偶联草酸酯固定床反应器
- CO偶联反应Pd/α-Al_2O_3催化剂失活的XPS研究被引量：2
- 2003年
- 利用失活Pd/α Al2O3催化剂的X 光电子能谱(XPS)探讨了氨气引起Pd/α Al2O3催化剂失活的原因.分析认为氨分子在活性组分Pd2+上的竞争吸附阻碍了催化剂表面上CO偶联反应及活性组分Pd的氧化还原循环,导致催化剂活性下降.
- 吴芹高正虹何f琲许根慧
- 关键词：一氧化碳偶联反应氨气催化剂失活
- CO合成草酸二乙酯偶联与再生反应匹配的研究被引量：12
- 2003年
- 在偶联反应和再生反应动力学和反应机理研究的基础上 ,计算机模拟了在负载型Pd催化剂上 ,CO与亚硝酸乙酯气相偶联制备草酸二乙酯 ,反应生成的NO与乙醇发生再生反应这一洁净工艺过程。根据模拟结果 ,模型放大试验实现了偶联反应和再生反应的有机匹配 ,基本上达到了污染物的零排放。
- 孟凡东许根慧王保伟马新宾郭荣群
- 关键词：CO偶联反应草酸二乙酯
- CO偶联反应中氧对Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂活性的影响被引量：11
- 2003年
- 在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中 ,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响 .结果表明 ,随着氧含量的增加和反应温度的升高 ,CO的转化率和草酸二乙酯 (DEO)的空时收率升高 ,但DEO的选择性下降 ,且有副产物乙酸乙酯生成 ;氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率 .根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理 ,并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用 .实验结果表明 。
- 吴芹高正虹何琲李振花许根慧
- 关键词：氧化碳偶联反应草酸二乙酯负载型催化剂氧
- 一氧化碳偶联制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂的表面结构被引量：11
- 2004年
- 应用XPS ,XRD ,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd Fe/α Al2 O3 催化剂的表面结构 .结果表明 ,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0 形式存在 ,分散的钯微晶平均粒径约为 8nm ;助剂铁以Fe2 +形式存在 ,其分散度极高 .根据表征实验结果 ,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用 .助剂可以优先高度分散在载体表面 ,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散 ,即催化剂表面形成了类似于金属 金属氧化物 载体相间的结构 .
- 高正虹胡超权李振花何琲许根慧
- 关键词：偶联反应草酸二乙酯钯负载型催化剂
- 自催化水解反应精馏制草酸工艺被引量：3
- 2004年
- 开发了草酸二乙酯水解反应精馏技术制备草酸的工艺过程,研究了塔顶出料量、进料配比、回流比及进料位置等工艺条件对草酸二乙酯转化率的影响,确定较好工艺条件:塔顶采出率0.17—0.20、进料摩尔比:18—24、回流比2—3,草酸二乙酯的转化率可达到97%以上。
- 徐艳许根慧张毅民
- 关键词：草酸二乙酯草酸水解反应精馏
- CO气相合成草酸二乙酯催化剂性能评价被引量：3
- 2004年
- 考察了Al2O3载体的类型和形状、活性组分Pd的负载量、活性组分Pd和助催化剂Fe之比对工业原料CO气相催化合成草酸二乙酯(DEO)反应的影响。结果表明,当Pd的负载量为1%～5%、Pd Fe为0.2～2.0(mol比)、条状α Al2O3为载体时,催化剂的性能优良,在此条件下,草酸二乙酯的最大收率可达60%,CO转化率可达63%,草酸二乙酯选择性可达98%。
- 王保伟马新宾许根慧
- 关键词：CO草酸二乙酯催化剂钯
- 激光散射法测定草酸结晶介稳区被引量：11
- 2000年
- 李阳王保伟许根慧毛义
- 关键词：结晶介稳区乙二酸
- 钯系催化剂的氨中毒研究被引量：12
- 2002年
- 考察了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中在不同氨含量下Pd系催化剂活性随反应时间的变化 .结果表明 ,随着氨含量的增加 ,催化剂活性降低的速率加快 ,氨含量不超过 0 5 4%时 ,仅引起催化剂活性下降 ,但不会造成催化剂完全失活 ;当氨含量达 1 16 %时 ,催化剂活性随反应时间迅速下降 ,直至完全失活 .同时 ,观测了催化剂氨中毒的不可逆性 .利用XPS和TEM表征手段探讨了Pd系催化剂氨中毒机理 。
- 高正虹吴芹何菲李振花许根慧
- 关键词：一氧化碳偶联反应草酸二乙酯氨中毒不可逆性催化活性
