四川省教育厅自然科学科研项目(2004A182)
- 作品数：1 被引量：0H指数：0
- 相关作者：胡常伟王健吴同付小红王金月更多>>
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- 吲哚与亚烷基丙二酸二甲脂Michael加成反应机理的从头算研究
- 2006年
- 在HF/6-31G(d)水平下,对吲哚(A)与亚烷基丙二酸二甲脂(B)的Michael加成反应的机理进行了从头算理论研究.计算结果表明,该反应的机理为:A+B→分子复合物→TS1→IM→TS2→产物.其中第一阶段由复合物经过渡态TS1生成中间体IM,是C—C键的形成阶段,该阶段的活化能垒较后一阶段要大,是该反应的决速步骤;第二阶段由IM经过渡态TS2生成产物,完成H迁移和C—H键的形成.反应过程中,底物分子中离域化的π键电子的相互作用,促进了C—C新键的形成,同时吲哚的共轭体系遭到部分破坏,而体系经H迁移使新的C—H键形成后,吲哚环的共轭体系又得到了恢复.在MP2/6-311+G(d,p)水平下,分别考虑乙醇和1,2-二氯乙烷的溶剂化效应,单点能计算结果显示,质子化溶剂对反应的影响较大,不仅降低了反应的能垒,且溶剂质子有可能参与了H迁移和C—H键的形成过程,这一结论与实验结果一致.
- 王金月付小红吴同王健肖慎修胡常伟
- 关键词：FRIEDEL-CRAFTS吲哚从头算
