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1,3-二联苯基-2,4-二吡啶基环丁烷的结构与光化学性质(英文)被引量：1: 2000年; 通过反 1 (4 联苯基) 2 (4 吡啶基)乙烯(E I)在稀硫酸中的光二聚反应合成了r 1,c 2,t 3,t 4 1,3 双(4 联苯基) 2,4 二(4 吡啶基)环丁烷(II).用X射线衍射法测定了其结构.晶体II为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=1.0038(2),b=1.8995(4),c=1.4647(3)nm,β=98.82(3)°,晶胞内分子数为4.在II的分子中,其四元环呈蝶式构象.研究发现,在短波紫外光照射下,II容易发生光解开环反应生成其反式单体E I,随后新生成的E I经反顺异构化反应转变为其顺式异构体(Z I),最后反顺异构化反应达到平衡.光解II或E I得到同样的反顺异构体混合物.; 张文勤张志明郑艳王淑丽赵抒娜; 关键词：晶体结构光化学性质联苯基吡啶基环丁烷

苯乙烯基氮氧杂芳烃间的交叉光二聚反应(英文): 2004年; 用中压汞灯(λ>300nm)照射4-苯乙烯基吡啶、2-苯乙烯基苯并口恶唑和5-苯基-2-苯乙烯基口恶唑三种杂芳基乙烯单体中任意两种的硫酸水溶液,得到三种交叉二聚体.用高效液相色谱跟踪研究了交叉光二聚反应,发现每组反应生成三种光二聚体,其中二种为单体自身的光二聚体,而另外一种是两种不同单体的交叉光二聚体.交叉二聚体通过柱色谱分离得到,其顺式头对尾结构经紫外、红外、氢谱、碳谱和元素分析确定.用紫外光谱和高效液相色谱跟踪研究了交叉光二聚体的稀溶液在低压汞灯(λmax=254nm)照射下的光解反应.研究发现交叉二聚体能够彻底发生光解,首先生成原来的反式单体,所生成的反式单体容易发生异构化而生成顺式单体,最终建立起反顺异构化平衡.; 庄俊鹏张文勤; 关键词：光解反应异构化

链状双苯基噁二唑基乙烯光化学性质的研究: 2001年; 本文合成了 1 ,n 双 [4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]烷烃(n分别为 3,4,6 )和 2 ,2′ 双 [4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]乙醚 4个未见文献报导的链状双杂芳基乙烯化合物及其参比物 4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯甲醚。用元素分析、紫外、红外、核磁和质谱表征了化合物的结构并用紫外吸收光谱跟踪研究了其在稀溶液中的光化学性质。结果发现 :上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和 [2 + 2 ]分子内光二聚两种反应 ,前者迅速可逆 ,后者缓慢且不可逆。其分子内光二聚体在短波长紫外光照射下极易进行逆 [2 + 2 ]光解开环反应而得到原来的化合物。另外 ,上述化合物的分子内光二聚反应和光解开环反应可反复进行多次 ,再现性较好。; 庄俊鹏王淑丽郑艳赵抒娜张文勤

链状双杂芳基乙烯化合物的合成与光化学性质研究被引量：3: 2000年; 合成了 1 ,n-双 [4 -[2 -[2 -( 5-甲基苯并唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]烷烃 ( a:n=3 ; b:n=4 ; c:n=6)和 2 ,2 -双 [4 -[2 -[2 -( 5-甲基苯并唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]乙醚 ( d) 4个新化合物 .用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱和质谱表征了其结构 .用紫外吸收光谱跟踪研究了 a_ d在紫外灯照射下的变化 ,发现上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和 [2 +2 ]分子内光二聚两种反应 ,反顺异构化反应迅速可逆 ,而光二聚反应进行缓慢且不可逆 .增加链长有助于提高分子内光二聚反应的速率 .分子内光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明其是经激发单线态历程进行的 .还发现分子内光二聚体在短波紫外光照射下容易进行逆 [2 +2 ]光解开环反应 .上述化合物分子内光二聚和光解开环反应可以反复进行多次。; 张文勤王淑丽赵海涛庄俊鹏孙浩赵抒娜郑艳李春葆; 关键词：光解光化学

杂芳基乙烯光化学反应的研究——Ⅱ.r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-二(4-甲基苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷的结构及光解反应被引量：7: 1998年; 通过反－１－（４－甲基苯基）－２－（４－吡啶基）乙烯（Ｅ－ＭＥＰ）在稀盐酸中的光二聚反应得到了接近定量的标题化合物（ＤＭＤＰＣ），用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾在Ｈ，ＮＭＲ和ＭＳ表征了其结构，并用Ｘ射线衍射法测定了ＤＭＤＰＣ的晶体结构，ＤＭＤＰＣ属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶胞参数ａ＝１．１３７６（６），ｂ＝１．７３７９（８），ｃ＝１．１５９０（５）ｎｍ，β＝１０６．１６（４）°，Ｚ＝４。; 张文勤张明杰杨学茹王淑丽江琴安颖王家喜; 关键词：MEP 光解光二聚

反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶光二聚反应的研究被引量：7: 2000年; 通过反 4 ( 4 R 苯乙烯基 )吡啶 [R =H(Ⅰa) ,Me(Ⅰb) ,OMe(Ⅰc) ,OH(Ⅰd) ,Me2 N(Ⅰe) ]在稀盐酸中的光二聚反应合成了 4个r 1 ,c 2 ,t 3,t 4 1 ,3 双 ( 4 R 苯基 ) 2 ,4 二 ( 4 吡啶基 )环丁烷 [R =H(Ⅱa) ,Me(Ⅱb) ,OMe(Ⅱc) ,OH(Ⅱd) ],除Ⅱa外 ,其余为新化合物 .光二聚反应具有高度立体选择性且几乎是定量完成的 .研究发现 ,随着取代基供电子能力的提高 ,光二聚反应速率下降 .反应的高度立体选择性以及该反应不受空气中氧气影响的事实表明光二聚反应是按激发单重态历程进行的 .研究还发现Ⅰa～Ⅰd在有机溶剂中主要发生反顺异构化反应 ,随着溶剂极性增加 ,反顺异构化速度加快 ,表明其反顺异构化反应亦经激发单重态历程 .本文检测到了Ⅰa在稀盐酸溶液中的激基缔合物荧光 .; 张文勤张西慧郑艳沈刚庄俊鹏; 关键词：苯乙烯基吡啶光二聚激基缔合物

二杂芳基乙烯光二聚反应与二聚体的晶体结构被引量：5: 2000年; 通过反 -1 ,2 -双 ( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BBE)和反 -1 -( 2 -苯并咪唑基 ) -2 -( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BME)的光二聚反应合成了 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -四 ( 2 -苯并唑基 )环丁烷 ( BBC)和 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -1 ,3 -双 ( 2 -苯并咪唑基 ) -2 ,4 -双 ( 2 -苯并唑基 )环丁烷 ( BMC) .用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱、质谱及 X射线衍射表征了二聚体的结构 .BBC晶体属三斜晶系 ,空间群为 P1 .晶胞参数 :a =0 .64 684 ( 1 3 ) nm,b=1 .3 2 4 2 ( 3 ) nm,c=1 .62 4 5( 3 ) nm;α=74 .66( 3 )°,β=78.77( 3 )°,γ=76.0 6( 3 )°,Z=2 .BBC晶胞中分子有两种取向 ,两种取向不同分子的苯并唑平面间存在着 π-堆积现象 .π-堆积面间的距离在 0 .3 3 0～ 0 .3 76nm之间 ,与石墨晶体中分子平面片层间的距离非常接近 .BBC和 BMC都具有中心对称性 ,光二聚反应的高度立体选择性以及 BBE和 BME的光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明它们是经激发单线态历程以面对面的方式进行二聚反应的 ,本文检测到了 BBE和; 张文勤李松林张志明齐欣郑艳庄俊鹏麦松威; 关键词：晶体结构光二聚反应二聚体

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国家自然科学基金(29602006)