上海市自然科学基金(03ZR14061)
- 作品数：7 被引量：32H指数：4
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- 单面及双面手性金属卟啉配合物的不对称催化羟化反应被引量：3
- 2008年
- 将卟啉环一侧有手性空腔的单面桥联铁卟啉1b及卟啉环两侧均有手性联萘空腔的双面桥联铁卟啉2b作为催化剂,室温下以亚碘酰苯为氧源,对芳香饱和烃底物进行了催化不对称羟化反应。结果表明,双面桥联手性卟啉2b的对映选择性(e.e.值)为58%～79%,高于文献报导相应的催化性能。对于单面桥联手性卟啉1b,当体系中存在含氮轴向配体时,e.e.值及反应产率都有了很大提高。同时发现在催化体系中选用不同溶剂会对催化体系的e.e.值及反应产物中醇/酮比有明显的影响。
- 任奇志刘双艳王爱琴丁晓健
- 关键词：对映选择性含氮配体
- 新型手性联萘修饰的金属卟啉的合成及催化烯烃环氧化作用被引量：7
- 2006年
- 合成了系列新型手性联萘化合物1～9和具有不同手性空腔的新型刚性联萘卟啉14～17.利用元素分析、UV-Vis,MS(HRMS),IR,1HNMR,13CNMR及旋光分析等手段进行了表征.由于卟啉配合物的手性空腔大小不同,不同金属(Fe,Zn,Mn)的取代反应表现出很大的差异.用1HNMR对其中代表性的联萘化合物6,8和手性卟啉14,16的结构特点进行了讨论.以亚碘酰苯为氧源,将手性铁卟啉15和17应用于苯乙烯衍生物环氧化反应,催化结果表明该类催化剂具有高的对映选择性和催化稳定性,拥有合适手性空腔尺寸的15对苯乙烯的对映选择性为e.e.93%,转化率96%,在转化数为10000时仍保持了e.e.82%值.
- 任奇志ROSEEricANDRIOLETTIBruno阎陶
- 关键词：联萘手性卟啉环氧化
- 炭载金属钴卟啉催化剂氧还原性质的研究被引量：1
- 2007年
- 以金属钴卟啉(CoTMPP)负载在炭黑Black Pearls 2000(BP2000)上作氧还原电催化剂,对质子交换膜燃料电池阴极氧还原进行电催化.采用旋转圆盘电极(RDE)研究了BP2000炭载体经φ=30%H2O2或c=6 mol/LHNO3化学预处理后对催化剂氧还原催化活性的影响,并且测试了不同CoTMPP/BP催化剂的单电池性能.采用Koutevky-Levich关系式评价了电子转移数目,分析了反应过程催化剂的催化机理.结果表明,炭载体经过预处理后催化性能明显提高,且CoTMPP负载于H2O2处理过的炭载体BP2000上活性最好,焙烧的最佳温度是900℃,电催化还原过程的电子转移数介于2～4 e,反应机理符合催化还原的混合机理.
- 麻晓霞吴建波高作宁任奇志
- 关键词：质子交换膜燃料电池金属卟啉电催化剂氧还原循环伏安
- 单面桥联手性金属卟啉的合成、构象分析及不对称催化氧化性能被引量：4
- 2007年
- 合成并表征了新型单面桥连手性卟啉（1a）及其铁配合物（1b），利用分子力学方法和^1 HNMR对手性卟啉的空间构象及手性空腔特征进行了分析．将化合物1b用于苯乙烯衍生物的催化环氧化反应，结果表明，轴向配体的存在使化合物1b获得了较高的对映选择性（e．e．为73％～80％），反应产率及速率也有大幅度提高，4-叔丁基吡啶的效果最好．催化体系中轴向配体控制了反应底物向化合物1b手性空腔的定向趋近，从而有效地提高了手性催化性能．
- 任奇志丁晓健原鲜霞王爱琴
- 关键词：手性卟啉构象分析
- 热处理温度对钴卟啉负载碳黑电催化剂的结构及氧还原性能的影响被引量：7
- 2009年
- 制备了钴卟啉负载碳黑催化剂（CoTMPP／BP2000）用于燃料电池阴极氧还原反应．利用循环伏安法研究了200～900℃热处理温度对催化性能的影响．研究结果表明，热处理能够提高CoTMPP／BP2000的催化活性，热处理温度为900℃时，催化剂的氧还原能力最好．利用紫外-可见光谱、透射电镜、红外光谱、热重分析及X射线光电子能谱等手段研究了热处理温度对催化剂结构的影响．结果表明，热处理改变了催化剂的活性中心结构，400℃以上热处理使催化剂中钴卟啉环的结构坍塌，Co—N4键断裂；900℃高温下形成了稳定的Co-Nx-C结构，新的活性位使催化剂的氧还原能力得到提高．
- 王爱琴任奇志刘双艳麻晓霞谢先宇
- 关键词：循环伏安氧还原
- 金属卟啉负载炭黑电催化剂氧还原性能被引量：5
- 2006年
- 合成了四甲氧基苯基钴卟啉(CoTMPP)和四甲氧基苯基铁卟啉(FeTMPP)配合物,分别负载于经过双氧水和硝酸预处理且掺杂了MnOx的炭载体,用于质子交换膜燃料电池阴极氧还原反应电催化剂.讨论了不同中心金属离子、不同载体、不同预处理方法和不同焙烧温度对催化剂催化活性的影响.通过旋转圆盘电极技术(RDE)和紫外可见光谱(UV-vis)测试,利用循环伏安曲线(CV)和Koutevky-Levich关系式评价了电催化剂对氧还原反应的电催化性能.研究表明,CoTMPP负载于双氧水处理过的炭载体BP2000上活性最好,焙烧的最佳温度是900℃,同时发现在载体中掺杂MnOx并没有达到预期效果.
- 任奇志麻晓霞谢先宇阎陶马紫峰
- 关键词：质子交换膜燃料电池金属卟啉电催化剂氧还原循环伏安
- 金属卟啉类化合物电催化剂研究进展被引量：8
- 2005年
- 氧还原电催化剂材料成为近几年燃料电池和金属空气电池的研究热点。金属卟啉的开发及应用为燃料电池催化剂材料开辟了新的领域,详细描述了金属卟啉类化合物用作氧还原电催化剂的研究进展及不同取代基团、不同载体对氧还原电催化活性的影响。从理论上对卟啉的氧还原电催化机理进行了介绍,并对今后的研究目标做出了展望。
- 麻晓霞任奇志马紫峰
- 关键词：燃料电池金属卟啉电催化剂氧还原
