河北省自然科学基金(B2006000137)
- 作品数：19 被引量：55H指数：5
- 相关作者：孟令鹏郑世钧曾艳丽赵影张雪英更多>>
- 相关机构：河北师范大学河北农业大学华北电力大学更多>>
- 发文基金：河北省自然科学基金国家自然科学基金博士科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学环境科学与工程更多>>
- CH2NH与O（^3P）反应的量子化学及电子密度拓扑研究被引量：8
- 2007年
- 采用B3LYP、MP2(full)和QCISD三种方法在6-311G(d,p)和aug-cc-pVDZ基组水平上对三线态O(3P)原子与CH2NH(s)的反应进行了详细的理论研究.采用B3LYP和MP2(full)方法对反应势能面上的各驻点进行了几何构型优化,通过振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系,用上述三种方法计算得到了各反应通道的反应势垒.对反应过程中的一些重要点进行了电子密度拓扑分析研究.研究结果表明,O(3P)原子进攻CH2NH(s)中的N2原子和C1原子生成CH2NHO(t)和OCH2NH(t),CH2NHO(t)中N2上的H5可迁移到C1上异构化为CH3NO(t).
- 杨丽娟孟令鹏曾艳丽郑世钧
- 关键词：结构过渡态反应势垒电子密度拓扑分析
- RN_3解离反应中交叉点构型及电子密度拓扑分析被引量：1
- 2007年
- 采用CASSCF(10,8)/3-21G方法优化了CH3N3,CH3CH2N3,(CH3)2CHN3和(CH3)3CN3单重态和三重态解离过程中交叉点的几何构型.4个反应中的交叉点的几何构型参数比较接近.采用电子密度拓扑分析方法计算了交叉点的电子密度拓扑性质.研究发现:交叉点在单重态和三重态途径上N(2)N(3)键的特性变化较大,在三重态反应途径上N(2)N(3)键更容易断裂.
- 曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：CASSCF电子密度拓扑分析
- IClO_2异构化反应机理及电子密度拓扑研究被引量：1
- 2007年
- 利用密度泛函理论方法研究了IClO2异构化反应机理.优化得到了七种异构体,其中OIClO和IClOO还未见报道,对各异构体的热力学稳定性进行了比较.找到了异构化过程的过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各个异构体之间的相互转化关系.从量子拓扑学的角度,对典型异构化反应通道IRC途径上的各点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成以及化学键的变化规律,找到了反应途径上的能量过渡态(ETS)和结构过渡态(STS).
- 周俊红曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化能量过渡态结构过渡态
- 缺电子硼氢化物及其离子的研究现状
- 2009年
- 缺电子硼氢化物由于其独特的化学性质和潜在的应用价值,而引起化学家们的浓厚兴趣。本文概述缺电子硼氢化物B_2H_6、BH_3和BH_5及其离子BH_2^+、B_2H_3^-和BH_4^+的理论和实验情况。并粗略展望对硼氢化物的应用前景。期待有更多的化学工作者关注这一课题,促进硼化学的快速发展。
- 赵影默丽欣孟令鹏郑世均
- 关键词：硼氢化物
- CH_3SH与ClO反应机理的量子化学及电子密度拓扑研究被引量：1
- 2008年
- 采用B3LYP方法和6-311G(d,p)基组找到了CH3SH与ClO反应的6个可能的反应通道,得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型.对反应过程中若干关键点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应进程中键的断裂、生成和化学键的变化规律.找到了该反应的"结构过渡态"和"结构过渡区",非平面四元环状结构过渡态的发现拓展了原来对环状结构过渡态的定义.
- 樊红敏李晓艳曾艳丽孟令鹏郑世钧
- 关键词：反应机理电子密度拓扑分析
- IO与ClO自由基反应机理的理论研究被引量：1
- 2008年
- 利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成I与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物.
- 张雪英曾艳丽周俊红孟令鹏郑世钧
- 关键词：反应机理
- CH3SOx(x=0，1)与三线态Oy(y=1，2，3)反应机理的理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用B3LYP方法和6-311G(d,p)基组对CH_3S及其氧化后继物CH_3SO与O_y(y=1,2,3)反应形成酸雨的微观机理进行了理论研究.对反应势能面上的各驻点进行几何构型全优化.振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.找到了7条生成SO_2的反应途径,其中CH_3S与O直接反应得到产物CH_3和SO最容易进行;CH_3S先与O_3反应,其产物再与O_3反应得到CH_3SO_2,CH_3SO_2最后分解得到CH_3S和SO_2较容易进行,其它的反应较难进行.
- 樊红敏李晓艳曾艳丽郭绍福郑世钧孟令鹏
- 关键词：酸雨密度泛函理论反应机理电子密度拓扑分析
- CH_2ClO与NO反应机理的理论研究被引量：9
- 2007年
- 采用B3LYP,MP2方法在6-31+(d,p)和6-311++G(d,p)水平研究了CH2ClO自由基与NO反应的微观机理,找到了三个可能的反应通道.并得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.成功地解释了Wu等的实验结论.从电子密度拓扑分析的角度,讨论了化学反应过程中化学键的变化规律,为实验研究大气化学反应提供理论依据.找到了该反应的结构过渡态(结构过渡区)和能量过渡态,发现了反应热与结构过渡区之间的关系.
- 谢鹏涛曾艳丽郑世钧孟令鹏
- 关键词：反应机理过渡态电子密度拓扑分析
- H2CO与双卤分子间卤键的电子密度分析被引量：2
- 2008年
- 运用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组水平上,对H2CO-XY(XY=F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl)卤键体系进行构型全优化,得到了O…X—Y型卤键复合物.结果表明,MP2/6-311++G(d,p)计算结果与实验值较吻合.并在MP2水平下计算了分子间的相互作用能,用完全均衡校正CP(counterpoise procedure)方法对基函数重叠误差(BSSE)进行了校正.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.
- 赵影曾艳丽孙政郑世钧孟令鹏
- 关键词：电子密度拓扑分析MP2
- CH3SH与CN·自由基的反应机理及电子密度拓扑分析被引量：5
- 2008年
- 在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了CH3SH与CN·自由基的反应机理.找到了三个可能的反应通道,得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.通过内禀反应坐标(IRC)跟踪确认了稳定点与过渡态的连接关系.在CCSD/6-311++G(d,p)水平上进行能量校正,成功地解释了Brian等的实验结论.通过对反应进程中一些重要点的电子密度拓扑分析,讨论了反应进程中化学键的变化规律,发现了六元环状过渡结构.
- 许保恩李晓艳曾艳丽孟令鹏张萍刘占荣
- 关键词：反应机理电子密度拓扑分析结构过渡态
