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L-半胱氨酸对酰胺类除草剂的离体脱氯反应与机制: 2012年; 研究了L-半胱氨酸与酰胺类除草剂的反应动力学、热力学及其机制.结果表明,L-半胱氨酸促进酰胺类除草剂的降解,该反应遵循二级动力学方程;除草剂降解速率同除草剂分子的亲电常数线性相关,降低顺序为甲草胺(kL-cysteine=7.65×10-3mol/(L s))>乙草胺(kL-cysteine=7.23×10-3mol/(L s))>丁草胺(kL-cysteine=6.01×10-3mol/(L s))>S-异丙甲草胺(kL-cysteine=2.15×10-3mol/(L s)),这与其土壤和高效菌降解速率顺序相一致;产物的质谱鉴定表明,L-半胱氨酸取代除草剂分子中氯原子.表明该反应为双分子亲核取代脱氯反应.热力学分析显示,该反应为焓控反应.除草剂间降解速率的差异性由熵变控制,且除草剂的降解速率与反应熵变(ΔS)具有良好的线性关系,ΔS数值越负,除草剂的降解速率越小.分子中N原子上的醚键取代基支链结构及链长度对反应速率影响较大,而芳环取代基结构没有明显影响.; 李昂张雨夏春龙陈景文蔡喜运; 关键词：L-半胱氨酸酰胺类除草剂亲核取代脱氯

环糊精功能材料去除乙草胺废水中的特征污染物: ＜正＞1.引言酰胺类除草剂是世界范围内广泛使用的除草剂之一,其环境残留在许多地区已被检测到。其中乙草胺原药年产量在万吨以上。酰胺类农药废水是在原药生产过程中排放的含有原料、中间体及副产物的废水,具有排放量大,毒性强,污染...; 夏春龙刘会会陈景文蔡喜运; 文献传递

乙草胺和异丙草胺对映异构体的拆分被引量：2: 2011年; 利用Chiralpak AS-H手性色谱柱,以正己烷为流动相,以有机醇为极性改性剂,采用正相高效液相色谱法分别对乙草胺和异丙草胺的对映体进行了手性拆分,并结合紫外-可见、圆二色、旋光检测器和八区律规则对其对映体的绝对构型进行了判定。结果表明:乙草胺和异丙草胺的第一洗脱峰在220nm检测波长下均具有负的康顿(Cotton)效应和旋光(ORD)信号,根据八区律判定其构型为aR-型,具有相反信号的第二洗脱峰为aS-型。以正己烷-异丙醇(97∶3,体积比)为流动相时,乙草胺和异丙草胺分离度分别为2.23和1.52。其手性拆分过程均受焓驱动,且分子中的N-烷氧取代基在对映体与手性固定相作用过程中具有重要作用。; 顾芳张晓翔夏婷婷陈景文蔡喜运; 关键词：高效液相色谱手性固定相对映体拆分乙草胺异丙草胺

手性污染物及其降解产物直接分析的探索: ＜正＞大部分的手性污染物主要是以外消旋的形式释放到环境中的。在非手性的环境中手性污染物的对映体有相同的物理和化学特性,但是它们在生物体系中则表现出不同的生理、生化与毒理性质。常规手性色谱系统对手性对映体进行同柱拆分或直接...; 李昂夏婷婷张晓翔陈景文蔡喜运; 文献传递

环糊精聚合材料对土霉素吸附及其机制: ＜正＞近年来,环糊精（CD）的应用受到了人们的广泛关注。它外缘亲水而内腔疏水的特性,使其可以作为主体包络各种适当的客体分子。然而,由于CD的水溶性较好,难以回收再利用,使其应用在一定程度上受到了限制。因此,不溶性的环糊精...; 张雨刘会会陈景文蔡喜运; 文献传递

手性污染物典型环境过程的对映体识别: ＜正＞大部分的手性污染物主要是以外消旋的形式释放到环境中的。它们进入环境后,可经过生物、化学过程等生成多种降解产物,这些降解产物是新型污染物,其毒理特性和环境行为是未知的。因此,这些手性污染物及降解产物多在环境中共存,母...; 蔡喜运李昂夏婷婷张晓翔刘萍边海涛陈景文; 文献传递

微量水对α-丙酸类化合物对映体正相色谱分离的影响被引量：2: 2011年; 采用正相液相色谱系统,通过向流动相中添加微量水,建立了8种手性α-丙酸类污染物或降解产物对映体的拆分方法,并探讨了微量水的影响机制。采用的色谱柱为Chiralcel OJ-H column(25 cm×4.6 mm,5μm),以正己烷-异丙醇-乙酸为流动相,流速为0.8 mL/min。结果表明,微量水的添加能显著影响α-丙酸类污染物及其降解产物对映体的分离效果;微量水可通过竞争待测组分在手性固定相上的作用位点,或者诱导流动相pH的变化来改变弱酸类化合物的解离,影响α-丙酸类化合物的手性拆分;弱酸类化合物比羧酸酯和酰胺类等中性化合物对微量水的响应更敏感,其中部分化合物的拆分机制发生了改变。; 夏婷婷张晓翔顾芳陈景文蔡喜运; 关键词：正相色谱微量水手性降解产物

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霍英东教育基金(114042)