公共文化服务平台

共 4 条记录，以下是 1-4

全选清除导出

排序方式：

甘氨酸离子态构象蜕变计算: 2014年; 目的:研究甘氨酸(Gly)阳离子态、阴离子态和两性离子态在气相真空、油相环己烷和水相环境中的构象蜕变行为。方法:运用CAM-B3LYP和B3LYP方法在6-311++G(2d,p)基组水平上对Gly不同离子态,进行几何结构、电子结构、振动分析和热力学函数计算,并运用极化连续模型(PCM)考察溶剂效应。结果:在气相、油相和水相3种环境中得到阳离子态的构象分别有3、3、5种,阴离子态的构象有1、1、3种;3种环境中只有极性强的水相中得到1种两性离子态构象且与中性分子态能量差别不大。两种方法计算得到键角一致,前者计算得到键长稍短,后者能量稍低。结论:Gly在不同环境中构象变化行为不同,环境极性增加,有利于离子态存在。; 金芩孙晓玲刘思燚林井然陈媛媛王燕妮王朝杰; 关键词：甘氨酸构象

NFeN结构和性质及反应势能曲线被引量：3: 2011年; 用B3LYP/6-311+G(d)方法对化合物NFeN弯曲型和直线型的不同自旋多重度多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动光谱进行了计算研究.结果表明,单重态中Fe―N键长普遍比三重态和五重态中的短,在155pm左右;NFeN三重态电子结构最丰富,自然键轨道和Mulliken布居显示Fe―N键具有部分离子键特征;两种结构的所有稳定态中能量最低的是15A2态,能量相近的有13B1、13A2、13B2和11A1态,直线型中能量最低是3Δg态;相对于分子基态反应物Fe(a5D)+N2(X1Σg+)所有电子态的能量都偏高,该反应在热力学上是不利的,但是对于原子态反应物Fe(a5D)+2N(4S)则是放热反应;计算振动频率和强度与实验较吻合的是13B1态;复合物FeN2与化合物NFeN结构差异明显;Fe原子直接插入N2分子的势能曲线表明该反应能垒很高,在动力学上也是不利的.; 蔡跃飘王朝杰; 关键词：密度泛函理论氮分子

多巴胺构象结构和性质的密度泛函理论研究: 2013年; 目的:研究多巴胺(DA)最稳定构象DA1在气相、油相环己烷和水相中的构象及其性质变化。方法:用B3LYP/6-311++G(2d,p)对DA不同构象进行全优化,得到最稳定的DA1,再以其二面角φ(C4-C9-C10-N11)为变量,研究在0°～360°范围内不同环境中DA1的构象结构和性质变化,溶剂效应用PCM考虑。采用TD-B3LYP/6-311++G(2d,p)计算UV-Vis谱,并在OPBE/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上计算1H、13C-NMR。结果:φ=180°时,DA1在三相中的能量最低。当0°≤φ≤60°时,水相中DA1构象转变能垒最高,而60°≤φ≤120°范围内则是最低。不同环境中,DA1构象变化的势能曲线遵循正弦函数变化。随着溶剂极性增大,DA1中O-H、N-H和C-N键长逐渐增大。水相中DA1的构象变化引起UV-Vis变化复杂,而气相中最大吸收峰对应单一的HOMO与LUMO+1之间的电子跃迁。环境极性增加,1H-NMR的化学位移值增大而增大,而13C-NMR的化学位移呈逐渐降低。结论:溶剂极性影响DA1的构象变化的能垒高低,随φ的增大,DA1的构象结构和性质均呈现一定的变化规律。; 黄旭慧孙晓玲蔡跃飘王朝杰; 关键词：多巴胺 B3LYP 构象异构溶剂效应

脯氨酸与Ag和Ag^+相互作用及性质被引量：3: 2011年; 用X3LYP杂化密度泛函方法在LACV3P**++基组水平上对脯氨酸(Pro)的15种构象与Ag原子和Ag离子形成多种配合物的几何结构、电子结构、振转光谱和能量学特征进行了计算研究,结果得到17种Pro-Ag和23种Pro-Ag+稳定结构.数据分析表明:(1)Pro-Ag配合物中仅有Pro的9种构象出现,而Pro-Ag+配合物中则都涉及,最稳定结构并不是能量最低的Pro构象与Ag或Ag+生成;(2)Pro与4d105s1组态的Ag结合主要是范德华作用力,对Pro结构影响很小,配合物中存在较弱的特殊O―H…Ag氢键.外层5s5p全空的Ag+与配位原子间生成σ配位键.前者以单配位最稳定,后者以双配位最稳定;(3)Ag原子与Pro配位结合能小于-19 kJ·mol-1,而Ag+与Pro的结合能在-117--255 kJ·mol-1范围,形成热力学稳定体系Pro-Ag+;(4)自然键轨道(NBO)布局分析显示Pro-Ag和Pro-Ag+体系中Ag都获得少量负电荷,配合物的前线轨道能量差(Δε)均比两个碎片的低.配合物中O―H和N―H键的红移和蓝移都存在.; 王朝杰蔡跃飘黄旭慧卫涛; 关键词：脯氨酸银原子银离子配合物

全选清除导出

共1页<1>

温州市科技局科研基金(Y20080103)