国家自然科学基金(20125206)
- 作品数：5 被引量：4H指数：1
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- 烟酰胺辅酶结构及反应机理若干物理有机化学问题
- 2003年
- 烟酰胺腺嘌呤二核苷三磷酸(烟酰胺辅酶NAD(P)H)是生命体内最重要的一种氧化还原酶(即氢转移酶)的辅酶,在生命体内直接担负着转移或传递负氢离子和电子给底物分子的职能.因此,烟酰胺辅酶一直是生物学家们和化学家们十分关注的一个明星分子.……
- 朱晓晴程津培
- 烟酰胺辅酶结构及反应机理若干物理有机化学问题
- ＜正＞ 烟酰胺腺嘌呤二核苷三磷酸（烟酰胺辅酶NAD（P）H）是生命体内最重要的一种氧化还原酶（即氢转移酶）的辅酶,在生命体内直接担负着转移或传递负氢离子和电子给底物分子的职能.因此,烟酰胺辅酶一直是生物学家们和化学家们十...
- 朱晓晴程津培
- Polymer-supported 1,4-dihydronicotinamide: Synthesis and Application in the Reduction of the Activated Olefins
- 2004年
- Zhu Xiao-Qing Zhang Baolian Li Hairong Cheng Jin-Pei
- 关键词：NAD
- 烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源被引量：1
- 2008年
- 合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻.
- 焦晓云谭跃朱晓晴程津培
- 关键词：热力学动力学
- 1,4-与1,2-二氢NADH模型物反应活性的比较被引量：2
- 2008年
- 合成了两类NADH模型物:p-G-1,4-2H-PNAH和p-G-1,2-2H-PNAH,测得了它们在不同温度下的乙腈中分别与四氯苯醌及N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺自由基正离子(TMPA+.)反应的速率常数及反应的活化参数(ΔH≠,ΔS≠,ΔG≠).动力学研究结果表明:1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH的相对反应活性可以通过远位取代基调节;1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌的反应是决速步骤的熵控反应,而1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与TMPA+.的反应决速步骤则是由焓和熵共同控制的反应;通过lnk2～σ的相关分析可以看出1,2-2H-PNAH和1,4-2H-PNAH与四氯苯醌及TMPA+.反应决速步骤中反应中心是正电荷增加的过程,而且1,2-2H-PNAH的取代基效应大于1,4-2H-PNAH的取代基效应.
- 焦晓云章名田朱晓晴程津培
- 关键词：键离解能动力学热力学
- 聚硅氧烷固载NADH模型物的设计合成及应用被引量：1
- 2003年
- 设计合成了一类新型的高分子还原试剂聚硅氧烷固载烟酰胺辅酶 ( NADH)模型化合物 4.该还原剂可以在温和条件下有效地还原活化烯烃 ,而且自身具有很好的循环再生性 ,是优良的绿色还原剂 .
- 张宝莲朱晓晴艾腾卢金勇王鹏程津培
- 关键词：聚硅氧烷固相合成
