国家重点基础研究发展计划(G1999022406)
- 作品数：13 被引量：129H指数：9
- 相关作者：徐奕德包信和李树本夏春谷辛嘉英更多>>
- 相关机构：中国科学院清华大学哈尔滨商业大学更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划国家自然科学基金中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程石油与天然气工程生物学更多>>
- 颗粒性甲烷单加氧酶的研究被引量：4
- 2002年
- 从甲基弯菌 (Methylosinustrichosporium)IMV3 0 1 1 (简称M 3 0 1 1 )的膜中分离纯化出颗粒性甲烷单加氧酶 (ParticulateMethanemonooxygenase,简称pMMO)和NADH脱氢酶。Cu2 + 、不同外源电子给体、EDTA等对pMMO活性的都有影响 ;测定了pMMO分子量 ,以及其活性中心金属离子含量。对于M 3 0 1 1 ,培养基中Cu2 + 浓度对pMMO的生成和活性没有影响 ;但在分离纯化过程中对pMMO稳定性有明显影响。电镜结果显示 ,Cu2 + 浓度对pMMO的数量有较明显的影响。对于纯化的pMMO ,对苯二酚仍是有效的电子供体 ,而NADH却是无效的电子供体。纯化过程中采用对苯二酚作为pMMO活性分析时的电子供体 ,排除了共纯化NADH脱氢酶的必要 。
- 崔俊儒辛嘉英胡霄雪刘婷婷李树本夏春谷
- 关键词：电子供体对苯二酚
- Mo/La-Co-O催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应被引量：10
- 2003年
- 制备了一系列Mo/La Co O催化剂 ,考察了催化剂对甲烷选择氧化制甲醇反应的催化性能 ,并用BET ,XRD ,LRS ,H2 TPR和XPS等技术研究了催化剂的结构和性质 .结果表明 ,在n(CH4 ) ∶n(O2 ) ∶n(N2 ) =10∶1∶1,SV =14 4L/ (g·h) ,p =4 2MPa和θ =4 2 0℃的反应条件下 ,7%Mo/La Co O催化剂表现出较好的催化性能 ,甲醇选择性为 6 0 % ,甲醇收率为 6 7% .Mo负载于La Co O上以后 ,Mo O物种以无定形的状态存在于La Co O表面 ,并与La Co O发生相互作用 .Mo的负载量影响Mo O物种的结构及催化剂的性质 .催化剂的还原性和表面O-/O2 -比影响催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能 .
- 张昕贺德华张启俭叶青徐柏庆朱起明
- 关键词：甲醇
- 不同方法制备的Mo/HZSM-5催化剂上甲烷的芳构化反应被引量：20
- 2001年
- 采用机械混合、机械混合后焙烧和机械混合后微波处理等方法制备Mo/HZSM 5催化剂 ,并对催化剂上甲烷芳构化反应性能进行了考察 .结果表明 ,与浸渍法相比 ,用机械混合法、固相反应法和微波法制备的催化剂 ,在保持甲烷转化率不变的前提下 ,能明显提高芳烃选择性并减少积炭的生成 ;不同方法制备的Mo/HZSM 5催化剂上Mo物种的落位不同 ,机械混合法、固相反应法和微波法使Mo物种较多地落位于分子筛外表面 .结合反应结果可以得出 ,落位于分子筛外表面的Mo物种对甲烷芳构化反应更为有利 ,而且明显减少积炭的生成 .
- 舒玉瑛田丙伦马丁包信和徐奕德
- 关键词：钼基催化剂HZSM-5分子筛甲烷芳构化积炭
- 水饱和离子液体中脂肪酶催化萘普生甲酯对映选择性水解被引量：19
- 2005年
- 对比研究了水饱和异辛烷和水饱和离子液体 1 正丁基 3甲基咪唑六氟磷酸盐 ([bmim]PF6)中脂肪酶催化萘普生甲酯不对称水解反应 .结果表明 ,由于离子液体 [bmim]PF6同时具有极性和疏水性 ,因而成为萘普生甲酯不对称水解反应的理想介质 .与水饱和异辛烷相比 ,水饱和离子液体不仅明显降低了水解反应的平衡常数 (K) ,增大了对映体比率 (E) ,从而有效提高了水解反应的平衡转化率 (ceq)和产物的对映体过量值 (eep) ,而且由于离子液体对另一产物甲醇的溶解度高 ,还明显地提高了脂肪酶的操作稳定性 .
- 辛嘉英赵永杰石彦国夏春谷李树本
- 关键词：离子液体脂肪酶萘普生
- Co改性Mo/MCM-22催化剂上甲烷无氧芳构化及积炭研究被引量：11
- 2001年
- 研究了Co的添加对Mo/MCM 2 2催化剂甲烷无氧芳构化反应性能的影响 .发现用共浸渍法制备的Co/Mo摩尔比为 0 2的催化剂具有较高的活性 ,而先浸渍Mo后浸渍Co的催化剂具有较好的稳定性 .XRD实验表明 ,Co及Mo的氧化物均高度分散在分子筛表面 ,其担载降低了分子筛的衍射强度 .不同接触时间下催化剂的反应结果表明 ,接触时间长 ,积炭选择性随接触时间增加而迅速增加 ;接触时间短 ,积炭选择性随接触时间增加而减少 .积炭催化剂的TG研究表明 ,催化剂上的积炭主要有两种形式 .低温积炭随反应时间增加而迅速增多 ,高温积炭的变化则较为缓慢 .低温积炭可能是导致催化剂活化和失活的主要原因 .高温积炭可能是一种大分子量的碳氢物种 ,位于MCM 2 2分子筛的“超笼”中 ,表明MCM 2
- 田丙伦刘红梅苏玲玲舒玉瑛徐奕德
- 关键词：甲烷无氧芳构化氧化钴氧化钼MCM-22沸石积炭
- Mo/HZSM-5催化剂上甲烷芳构化反应行为的改善—催化剂制备因素及反应物添加剂的考察被引量：1
- 2005年
- 考察了6Mo/HZSM-5催化剂的不同制备因素对其甲烷芳构化反应性能的影响,包括甲烷气氛下以不同的程序升温速率(从600℃到700℃)预还原催化剂,及采用热溶液(70～80℃)浸渍制备催化剂等方法.在t=700℃,P=0.1MPa,SV=1500mL/(g-cat·h)的反应条件下,发现适当的程序升温速率预还原和热溶液浸渍制备等方法可以改善6Mo/HZSM-5催化剂的甲烷芳构化反应性能,提高催化剂的反应活性及稳定性.同时还考察了1.5%二甲醚作为反应物添加剂在不同反应温度、不同Mo担载量的HZSM-5催化剂上的甲烷芳构化反应性能,并与CO2,H2O的反应结果进行了对比.实验结果表明,在P=0.1MPa,SV=1500mL/(g-cat·h)的反应条件下,较高的反应温度及适量增加催化剂Mo担载量有利于进一步改善1.5%二甲醚/甲烷共进料情况下的芳构化反应行为;反应6h后催化剂的TEM照片显示,二甲醚与甲烷共进料改变了催化剂上积碳的形貌.
- 陈会英李永刚陈为申文杰徐奕德包信和
- 关键词：MO/HZSM-5二甲醚CO2H2O
- 不同环大小分子筛对钼基分子筛催化剂上甲烷无氧芳构化反应的影响被引量：12
- 2002年
- 钼基分子筛催化剂 ,由于不同分子筛的孔道大小及孔道形状不同 ,对甲烷芳构化反应表现出不同的催化性能 .具有 8元环孔道结构的小孔ERS 7分子筛没有催化活性 ,说明甲烷的芳构化反应离不开分子筛孔道的择形作用 ,较小的孔道中不能生成苯等芳烃 .具有 10元环孔道结构的ZSM 5 ,ZSM 11和ZRP 1三种分子筛具有较好的催化性能 ,但由于其孔道大小及孔道形状的差别在催化行为上表现出一定的差异 .具有 10元环和 12元环孔道结构的MCM 2 2分子筛 ,尤其对苯等轻芳烃而言 ,催化性能最佳 .具有 12元环孔道结构的JQX 1以及中孔分子筛SBA 15 ,虽然具有一定的催化性能 ,但活性较低 .研究结果表明 ,孔道大小与苯分子动态直径相近或孔道稍大的分子筛是催化甲烷芳构化反应的良好载体 。
- 舒玉瑛马丁徐龙伢包信和徐奕德
- 关键词：负载型催化剂甲烷无氧芳构化脱氢
- 二氧化碳存在下甲烷氧化细菌催化甲烷生物合成甲醇被引量：9
- 2004年
- 在甲烷单加氧酶和脱氢酶系的作用下 ,甲烷氧化细菌MethylosinustrichosporiumIMV 30 11可以把甲烷氧化成二氧化碳 .在反应体系中充入一定比例的二氧化碳后 ,检测到了甲醇的积累 .混合气中CO2 ,CH4,O2 和N2 的体积比为 2∶1∶1∶1时甲醇的积累量达到最大 .在超滤膜反应器中进行了连续反应 ,利用反应混合气产生的压力将生成的甲醇从反应体系中分离 .连续反应
- 崔俊儒辛嘉英牛建中夏春谷李树本
- 关键词：甲烷氧化细菌生物催化甲烷生物合成甲醇二氧化碳
- 改性Mo_2C/Al_2O_3催化剂用于甲烷部分氧化制合成气被引量：10
- 2003年
- 制备了含有少量Ni,Co ,Cu或K的Mo2 C/Al2 O3 催化剂 ,用于甲烷部分氧化 (POM)制合成气反应 ,并用程序升温表面反应 (TPSR)进行了表征 .Ni可以促进氧化钼被氢还原 ,进而促进氧化钼的碳化及甲烷的活化 ,故Ni改性催化剂具有很高的催化活性和选择性 ,并且有很高的催化稳定性 .Co也可以促进氧化钼的碳化及甲烷的活化 ,故Co改性催化剂也具有较高的催化活性和稳定性 .Cu的添加有利于氧化钼的碳化及甲烷的活化 ,故Cu改性催化剂在开始阶段表现出对甲烷转化的促进作用 ,但随后其促进作用消失 ,与Cu的存在状态发生变化有关 ;Cu改性催化剂具有较低的选择性 ,则与其促进氧的活化作用有关 .K的添加不利于氧化钼的碳化及甲烷的活化 ,故K改性催化剂的催化活性和选择性较低 .
- 朱全力杨建季生福王嘉欣汪汉卿
- 关键词：部分氧化碳化钼负载型催化剂改性
- 甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究被引量：15
- 2004年
- 甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳,并生成一定的能量物质.把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程,目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应.研究发现,甲基弯菌MethylosinustrichosporiumIMV3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇.在休眠的悬浮细胞中充入二氧化碳后,反应一段时间在反应液中检测到了甲醇.二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应,为了补充反应所消耗的能量,反应一段时间后需要用甲烷进行再生,以恢复细胞中的还原当量NADH.我们进行了反应再生的交替连续批式反应,甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平.理论上,反应不会增加温室效应,这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程.
- 崔俊儒辛嘉英牛建中夏春谷李树本
- 关键词：甲烷氧化细菌二氧化碳甲醇
