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国家自然科学基金(20372011)

作品数：5 被引量：7H指数：2
相关作者：孙成科方德彩林雪飞王岩刘若庄更多>>
相关机构：北京师范大学曲靖师范学院更多>>
发文基金：国家自然科学基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”国家重点基础研究发展计划更多>>
相关领域：理学更多>>

文献类型

  • 5篇期刊文章
  • 4篇会议论文

领域

  • 9篇理学

主题

  • 4篇加成
  • 3篇加成反应
  • 3篇反应机理
  • 2篇氮磷
  • 2篇取代基
  • 2篇自由基
  • 2篇络合物
  • 2篇密度泛函
  • 2篇环加成
  • 2篇泛函
  • 1篇丁二烯
  • 1篇异构体
  • 1篇同分异构
  • 1篇同分异构体
  • 1篇取代基效应
  • 1篇自由基反应
  • 1篇吡啶
  • 1篇硫代
  • 1篇密度泛函理论
  • 1篇环加成反应

机构

  • 7篇北京师范大学
  • 2篇曲靖师范学院

作者

  • 6篇方德彩
  • 3篇孙成科
  • 2篇刘若庄
  • 2篇王岩
  • 2篇林雪飞
  • 2篇母伟花
  • 1篇刘鲲
  • 1篇李宗和
  • 1篇赵红梅
  • 1篇杨思娅
  • 1篇王超
  • 1篇王超

传媒

  • 2篇化学学报
  • 2篇中国化学会第...
  • 1篇高等学校化学...
  • 1篇河北师范大学...
  • 1篇东北师大学报...

年份

  • 1篇2007
  • 3篇2006
  • 4篇2005
  • 1篇2004
共 5 条 记 录，以下是 1-9
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排序方式：
吡啶二硫代酯与丁二烯杂Diels-Alder反应的理论研究被引量：4
2007年
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对吡啶二硫代酯与丁二烯的杂Diels-Alder反应的反应机理进行了理论计算研究,并且也考虑了催化效应、溶剂化效应及取代基效应对反应机理和反应位垒的影响.结果表明,这些反应均以协同非同步的方式进行.在大多数反应中,C—S键先于C—C键形成;而在少数几个反应中,则是C—C键先于C—S键形成.催化剂和三甲基硅氧基取代基能通过改变反应物分子的前线轨道能级来降低反应的活化位垒.溶剂只对涉及到离子物种的H+催化反应的势能剖面有明显影响.对于BF3催化的吡啶二硫代酯与1-三甲基硅氧基丁二烯的反应,计算结果不仅正确预测了实验所发现的完全的区域选择性和较高的立体选择性,而且表明这些结果很可能是由于在两个过渡态中存在C—H…F氢键相互作用造成的.
王岩方德彩刘若庄
关键词：丁二烯反应机理密度泛函理论
氮杂炔正离子与二环[2,2,1]-2-庚烯反应的微观机理研究被引量：1
2006年
采用DFT理论,在B3LYP/6-31G**水平下研究了氮杂炔正离子[R—C≡N—CH(R1R2)]+与二环[2,2,1]-2-庚烯的反应机理.优化得到各驻点的几何构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径.并在同一水平上研究了当R,R1和R2分别为不同烷烃取代基的同分异构体时,得到不同产物的反应情况,找出这类反应随取代基不同的变化规律.结果表明:该反应体系有TSa和TSb两条路径,产物主要通过能量较低的过渡态TSa路径反应;当取代基为直链烷烃基团时,反应位垒较小,有利于反应进行.
林雪飞孙成科
关键词：取代基加成反应
氮磷杂环丙烯络合物合成1,2-氮磷杂茂络合物反应机理的理论研究
2006年
用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*(除W原子采用LanL2DZ基组以外)水平上研究了氮磷杂环丙烯络合物(2H-azaphosphirenecomplex)热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)以及腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)与炔(alkyne)反应生成1,2-氮磷杂茂络合物.结果表明,第一步反应,即开环反应生成亚磷烯络合物,为反应的决速步骤,其位垒为84.3kJ?mol-1,然后生成的亚磷烯络合物与氰发生终端[1,1]加成反应生成腈磷叶立德络合物,最后该腈磷叶立德络合物与炔发生[3+2]加成反应,越过很低的位垒即可生成热力学稳定产物1,2-氮磷杂茂络合物.此外,还研究了不同取代基和催化剂五羰基合钨对反应机理及反应位垒的影响.
王超母伟花方德彩
关键词：环加成密度泛函
3-氨基-2-环己烯-1-酮与α,β不饱和亚胺阳离子杂[3+3]环加成反应取代基效应及产物立体选择性的理论研究
＜正＞环加成反应是合成环状化合物的重要方法。最近,乙烯基氨基化合物与α,β不饱和亚胺盐间形成1,2-二氢吡啶的反应引起了实验化学家的关注,因它们有可能被用来合成某些天然产物。这类反应被称为形式上的杂[3+3]环加成反应,...
王岩方德彩刘若庄
文献传递
自由基反应理论研究中的一些问题探讨
＜正＞自由基反应是大气化学以及燃烧化学中非常重要的反应,从实验角度来研究这类反应的研究报道较多,主要是测定其总的反应速度常数以及其反应分支比等一些动力学数据,当然也有反应机理的探讨。而理论上的研究不是很多,主要集中于一些...
方德彩
文献传递
(CH_3)_3C+NO_2反应机理的理论研究
2004年
用量子化学密度泛函方法 ,在 B3 LYP/6-3 1 G* 水平下研究了叔丁基自由基 ( CH3) 3C和 NO2 气体的反应机理 .研究表明 ,该反应是在单、三态势能面上的多通道反应 .不同反应通道的产物不同 ,单态下反应更容易发生 .常温下对于一个敞开体系 (例如在大气当中 ) ,( CH3) 3C自由基和 NO2 作用主要生成比较稳定的化合物 ( CH3) 3CONO和 ( CH3) 3CNO2 .这对于消除大气污染起到一定的作用 .
孙成科赵红梅刘鲲李宗和
关键词：反应机理自由基B3LYP二氧化氮
氮磷杂环丙烯络合物合成1,2-氮磷杂茂络合物反应的理论研究
＜正＞用密度泛函B3LYP方法和6-31G*基组（除W原子采用LanL2DZ基组以外）研究了氮磷杂环丙烯络合物（2H-azaphosphirene complex）热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物（nitriliu...
王超方德彩
文献传递
吖丙啶和乙烯亚胺在碘化锂作用下开环反应机理的理论研究
＜正＞我们用B3LYP方法在6-311G*基组水平上对1-苄基-2-甲基吖丙啶在碘化锂作用下和乙烯亚胺阳离子发生开环反应生成1,2-二胺的反应进行了全面的研究。优化得到了势能面上可能的驻点的几何构型,并通过振动分析和内禀...
母伟花方德彩
文献传递
氮杂炔正离子与二环烯加成反应的理论研究被引量：2
2006年
采用量子化学密度泛函B3LYP方法在6-31G**水平上研究了氮杂炔正离子[R C N CH(R1R2)]+与二环[2,2,1]2庚烯的反应机理.优化得到各驻点的几何构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径;并在同一水平上研究了当R,R1和R2分别为不同烷烃取代基的同分异构体时,得到不同产物的反应情况,找出这类反应随取代基不同的变化规律.
林雪飞杨思娅孙成科
关键词：同分异构体加成反应
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